Хюккеля метод

Метод Хюккеля /Метод ППП [c.313]

В этом разделе рассмотрены примеры расчетов электронного строения органических молекул в рамках наиболее доступного метода квантовой химии - простого метода Хюккеля (метод МОХ). Учитывая приближенность этого метода, результаты, получаемые на его основе, следует применять лишь для сравнительных оценок тех или иных свойств органических соединений. Тем не менее нужно иметь в виду, что возможности современных вычислительных методов квантовой химии практически неограничены. Для органических молекул любой сложности в настоящее время доступны расчеты значений электронной плотности, зарядов на атомах и порядков связей, сравнимые по точности с результатами самых совершенных физических измерений (подробнее об этом см. в разд. 27.6). [c.79]

Хюккеля, см. Хюккеля метод it-алектронное 3/875, 876, 877 3/236 [c.691]

Аллильный радикал (катион, анион) представляет собой простейшую сопряженную систему, состоящую нз трех углеродных атомов и трех р-орбиталей. Для характеристики такой системы можно применять простейший расчетный квантово-химический метод, разработанный Э. Хюккелем (метод МОХ — метод молекулярных орбиталей Хюккеля). Для лучшего понимания метода ниже рассмотрен самый простой случай — образование двухцентровой эт-связи молекулы этилена. [c.124]

Применение метода молекулярных орбит к молекулам с сопряженными связями метод Хюккеля. Метод молекулярных орбит в приближении ЛКАО часто применяется к я-электронам сопряженных молекул, содержащих электроны атомов углерода в зр -гибридизации. [c.59]

Простой метод Хюккеля (метод МОХ) [c.73]

ХЮККЕЛЯ МЕТОД, квантовохим. метод приближенного расчета энергетич. уровней и мол. орбиталей ненасыщенных орг. соединений. Основан на предположении, согласно к-рому движение электрона вблизи атомного адра в молекуле не зависит от состояний или числа др. электронов. Это позволяет [c.325]

Метод МО Хюккеля (МОХ). Наиболее простым вариантом метода МО ЛКАО является метод Хюккеля (метод МОХ), осно- [c.33]

Слейтеровские детерминанты можно построить из молекулярных орбиталей, найденных в рамках метода Хюккеля (метод МОХ, см. ниже) либо в рамках метода ССП. Для некоторых систем (например, бензоидных углеводородов) орбитали методов МОХ и ССП приводят к одинаковым результатам. Однако для систем с гетероатомами желательно использование молекулярных орбиталей метода ССП кроме того, следует учитывать, что конфигурации однократно возбужденных состояний не взаимо- [c.232]

Метод Паризера — Парра Метод Хюккеля Метод Паризера — Парра Метод Хюккеля [c.203]

Применение метода валентных связей к материалу органической химии стимулировалось в известной мере успехами теории резонанса, которая оказала влияние также на интерпретацию результатов, полученных этим методом. Хотя сама теория резонанса в общих чертах возникла и до применения Хюккелем метода валентных связей к органическим соединениям, в дальнейшем она превратилась в качественный вариант этого метода [96, с. 131. [c.76]

Метод молекулярных орбиталей Хюккеля (метод МОХ) первоначально применялся исключительно для расчета л-орбиталей ненасыщенных углеводородов, но в 1963 г. Он бьш распространен Р.Гофманом на ст-орбнтали под названием расширенный метод Хюккеля (РМХ). Метод Хюккеля относится к числу самых простых способов оценки энергии орбиталей и атомных коэффициентов. Несмотря на то, что в настоящее время развито много более точных методов, знакомство с этим нростьш методом может послужить хорошей иллюстрацией кваитово-химического способа мьпиления и той формы, в которой получаются количественные результаты. [c.55]

Теперь перейдем к конкретным результатам, полученным. Хюккелем методом молекулярных орбит. [c.293]

При интерпретации спектров л-электронных органических свободных радикалов полезно иметь некоторое представление о распределении неспаренного электрона по я-электронной системе. В первом приближении для такого рода оценок может служить метод молекулярных орбиталей Хюккеля (метод МОХ, гл. 5). Интерпретировать спектры, не пользуясь хотя бы простыми математическими выкладками, будет весьма затруднительно. К сожалению, метод МОХ для некоторых классов соединений может приводить к ошибочным выводам. В этих случаях приходится прибегать к более строгим теоретическим расчетам. [c.15]

Рассмотрение с помощью простого метода МО. Значения эффективной энергии перехода р- й, полученные в предыдущем разделе, могут быть использованы в упрощенном варианте Хюккеля метода молекулярных орбит (МО), с помощью которого можно определить ион- [c.448]

В соответствии с основной идеей теории возмущений волновая функция реагирующей системы строится из волновых функщ1Й исходных (невозмущенных) реагентов. Полная энергия этой системы склады вается из энергий отдельных реагентов и членов возмущения, составляющих так называемую энергию взаимодействия. Знак и величина последней определяются конкретным видом параметра возмущения в выражении типа (1.85) для полной энергии. В общем случае этот член должен включать все виды энергетических взаимодействий между двумя сближающимися молекулами (ионами, радикалами) кулоновские, индукционные, обменное отталкивание, перенос заряда, дисперсионные. Конкретный вид получаемых при этом уравнений зависит также и от особенностей принятого расчетного приближения (МОХ, ППП, NDO и пр.). Рассмотрим наиболее простой вариант, основанный на применении МО Хюккеля, — метод межмолекулярных орбиталей (ММО). [c.512]

По Хюккелю Метод поляризуемостей Метод самосогласованного поля 0,669 0,669 0,670 0,594 0,608 0,606 0,503 0,448 0,462 0,523 0,542 0,540 0,777 0,812 0,815 0,537 0,503 0,508 [c.143]

Метод Хюккеля Метод ССП Экспериментальная величина 1,337 1.364 1.365 1,410 1.424 1.425 1,417 1,396 1,393 1,400 1,418 1,404 [c.157]

В связи с развитием расчетных методов я-Э. п. вытесняется полуэмпирич. методами без вьщеления тс-системы или незм-пирическими методами. Однако для мол. систем большого размера (полиацетилены, поликовденсиров. системы) учет всех взаимод. затруднен. Дпя них обычно используют ущ)о-щенные варианты я-Э. п. Напр., в т. наз. приближении Хаббарда ненулевыми мол. интегралами считаются лишь одноцентровые интефалы межэлектронного отталкивания. Еще более простым является приближение Хюккеля, в к-ром двухэлектронными взаимод. вообще пренебрегают, а в матрице эффективного гамильтониана, определяющего я-орбиталь, сохраняются лишь диагональные элементы и те из недиагональных, к-рые можно соотнести с валентным штрихом в структурной ф-ле молекулы (см. Хюккеля метод). [c.442]

Метод Хюккеля Метод ССП Экспериментальная величина [c.157]

В связи с важностью пуринов в химии нуклеиновых кислот были проведены многочисленные и разнообразные расчеты реакционной способности, таутомерии, спектральных характеристик, энергий ионизации и комплексообразования и т. д. с использованием широкого набора теоретических химических методов. Ранние попытки (с использованием простого метода Хюккеля, теории граничных орбиталей, плотностей заряда и энергий локализации) в значительной степени противоречили друг другу и экспериментальным данным, но в последние годы были проведены более совершенные расчеты с использованием метода МО ССП Пари-зера-Парра-Попла [9], MINDO [10], а такл<е расширенного метода Хюккеля, методов ND0/2, S F/ I и M NDO. [c.592]

Первые расчеты моноциклических молекул, подчиняющихся правилу Хюккеля, методом ВС привели к совершенно противоположным результатам. Для Ап + 2) тг-электронов согласие с расчетами методом МО удовлетворительное но, с другой стороны, интересно отметить, что для простейших 4п-молекул — циклобутадиена (IX) и ци-клооктатетраена (V) — расчет методом ВС привел к энергии резонанса на один тг-электрон такой же или большей, чем в 4п- -2)-молекулах, так что с точки зрения энергии резонанса в методе ВС нет ничего, соответствующего правилу Хюккеля. Это существенное противоречие между методами будет еще обсуждаться в разделе П-З здесь отметим только, что более поздние исследования обнаружили неудовлетворительность в этом случае обоих методов. [c.20]

В многочисленных работах (см., например, [4, 12, 112, 121— 123, 139—1 ]) показано, что Д св коррелирует с эффективным зарядом данного атома. Заряд атома рассчитывали на основании электроотрицательностей Полинга и Сандерсона, с учетом выравнивания орбитальных электроотрицательностей, с помощью обобщенного метода Хюккеля, методом МО в приближении ППДП (полное пренебрежение дифференциальным перекрыванием), методом МО ССП, определяли из эксперименталь-яых данных. Зависимость св от д обычно близка к линейной (рис. 2,3, а) II139], заряд рассчитан методом МО ССП рис. 2,3,6 [4], заряд определен по экспериментальным сдвигам Р/Са-лнний [79] , [c.45]

Книга написана известным специалистом по квантовой химии Т. Пикоком для серии Теоретическая химия , издание которой начато зэ рубежом в 1965 г. Она служит пособием к самостоятельному применению методов квантовой химии химиками-органиками в их исследованиях. Несмотря на небольшой объем, в книге обсуждается обширный круг применяемых в настоящее время методов квантовохимического расчета (метод Хюккеля, метод самосогласованного поля, метод матрицы плотности, метод Попла—Паризера — Парра и др.)- Математический аппарат книги сравнительно прост. [c.4]

Следует только учесть, что функции Ф° не нормированы. Если из нормировать, определение С/ будет подобно описанному при решении уравнениа Хюккеля методом Ритца, [c.156]

Руководство по физической химии (1988) -- [ c.36 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.65 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.125 , c.126 , c.134 ]

Окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах (1977) -- [ c.62 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.0 ]

Строение материи и химическая связь (1974) -- [ c.216 , c.222 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология