Строение молекулярного иона водорода

Учение о химической связи является центральной проблемой современной химии. Чтобы описать химическую связь в веществе, необходимо выяснить, как распределяется электронная плотность. Для этого требуется решение уравнения Шредингера. Как видно, подход к исследованию строения атомов и молекул одиТ) и тот же. Решение уравнения Шредингера осуществлено только для молекулярного иона водорода Нг , состоящего из двух протонов и одного электрона. Поскольку точное решение уравнения Шредингера для более сложных молекул невозможно, применяют приближенные методы расчета волновой функции Ф . Главными являются метод валентных связей (ВС) и метод молекулярных орбиталей (МО). [c.229]

Строение молекулярного иона водорода [c.509]

Молекулярный ион водорода. Теоретическое обсуждение строения молекулярного иона водорода Нг" ", как и любой другой молекулы, начинается с рассмотрения движения электрона (или всех электронов, если их несколько) в поле атомных ядер. При этом предполагается, что ядра фиксированы в определенной конфигурации. Электронная энергия молекулы является функцией конфигурации. Расположение [c.23]

Сведения об электронном строении молекулярного иона водорода Нг проливают свет на природу химической связи, подобно тому, как теоретическое исследование атома водорода помогает понять строение многоэлектронных атомов. Атомные орбитали атома водорода с учетом отталкивания электронов и принципа Паули объясняют изумительную систему, известную под названием Периодическая система , — периодическую повторяемость свойств элементов и их изменения внутри периодов. Подобным же образом при учете тех же факторов, отталкивания электронов и принципа Паули, молекулярные орбитали молекулярного иона водорода позволяют дать единое стройное объяснение многогранного явления химической связи. [c.6]

Квантовомеханические теории химической связи относятся к области квантовой химии. Разработаны различные варианты применения их для тех или других случаев. При этом широко используются метод самосогласованного поля, вариационный принцип, методы теории групп и другие методы, лежащие в основе построения теории строения атомов. Вместе с тем квантовомеханические теории химической связи используют некоторые методы, относящиеся специально к этой области, — определение так называемого интеграла перекрывания, метод линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО) и др. Более подробно методы ВС и МО будут охарактеризованы в дополнениях, где описаны приближенные формы расчета молекул Нг и молекулярного иона водорода (Н2), а также даны примеры применения метода МО к некоторым группам органических соединений. [c.66]

Построение системы энергетических уровней завершается размещением на них соответствующего числа электронов. В нашем случае на двух молекулярных орбиталях можно разместить четыре электрона, которые соответствуют образованию различных молекул и ионов. Это достигается следующим образом. Один электрон в системе из двух орбиталей а и а выбирает а как имеющую наиболее низкую энергию. Такое состояние отвечает образованию простейшей молекулы — молекулярного иона водорода HJ. Этот ион в теории молекул играет такую же роль, как атом водорода в теории строения атомов. В частности, принципиально важным является существование химической связи, образованной одним электроном. Второй электрон также направится на орбиталь а, и в соответствии с принципом Паули спины этих двух электронов должны быть спарены. [c.186]

Анализ выражений (23.13) позволяет схематически изобразить строение молекулярного иона Из. Согласно схеме, представленной на рис. 23.1,6, в молекулярном ионе общее электронное облако обладает симметрией кокона и притягивается сразу к двум ядрам (протонам), что дает значительный выигрыш в энергии по сравнению с изолированным атомом и протоном. В промежутке между ядрами (рис. 23.1, а) это облако достаточно плотно, хорошо экранирует положительные заряды ядер друг от друга и уменьшает их взаимное отталкивание. Такого рода МО называют связывающей а-орбиталью. Возможен и другой вариант образования МО при взаимодействии протона с атомом водорода, изображенный на рис. 23.1, 6. В этом случае электронное облако в молекуле сгущается вокруг каждого ядра, образуя узел в промежутке между ними. Такие электронные облака не экранируют ядер, их взаимное отталкивание делает молекулу неустойчивой. По- [c.289]

Попробуем выяснить, откуда берется энергия химической связи в общем случае. Используя наш опыт рассмотрения строения атомов, мы начнем знакомство с химической связью с простейшего примера - молекулярного иона водорода Н , содержащего два протона и единственный электрон. В присутствии обычных веществ такие частицы не существуют, так как отрывают электрон от других частиц, обладающих меньшим сродством к нему, но сами по себе эти ионы устойчивы. Для того чтобы разделить их на Н и Н , нужно затратить 265 кДж/моль - энергию, равную энергии этой химической связи. [c.42]

Электронная конфигурация молекулярного иона водорода уже обсуждалась. Было выяснено, что электрон находится на связывающей о15 молекулярной орбитали. Соответственно, строение имеет вид Нг[ (015)]. [c.69]

Для электронных уровней энергии молекулярного иона водорода можно найти точное решение уравнения Шредингера. С помощью быстродействующих вычислительных машин химики сумели правильно рассчитать свойства и других малых молекул, таких, например, как На, Lia и LiH. Однако даже молекула LiH включает только два атома и четыре электрона. В то же время химики-экспериментаторы систематически синтезируют и исследуют сотни тысяч молекул, большая часть которых состоит из десятков атомов и сотен электронов. Очевидно, что химики руководствуются некоторыми простыми и достаточно эффективными идеями, которые позволяют предсказывать и достаточно рационально объяснять строение молекул. Сейчас, когда справедливость квантовой механики окончательно доказана, ее следует использовать для оценки и понимания более ранних эмпирических моделей химической связи. Еще важнее то, что квантовой механикой можно руководствоваться и тогда, когда мы обращаемся к еще не решенным проблемам природы химической связи, и тогда, когда мы хотим усовершенствовать существующие приближенные теории. [c.107]

У элементов первого периода валентной орбиталью является 15-орбиталь. Эти две атомных орбитали образуют две 5-молекулярные орбитали- связывающую и разрыхляющую. Рассмотрим электронное строение молекулярного иона. Он имеет один электрон, который будет занимать более энергетически выгодную 5-связывающую орбиталь. В соответствии с правилом подсчета кратности связи она будет равна 0,5, а так как в ионе имеется один неспаренный электрон, будет обладать парамагнитными свойствами. Электронное строение этого иона запишется по аналогии с электронным строением атома так 15. Появление второго электрона на 5-связывающей орбитали приведет к энергетической диаграмме, описывающей молекулу водорода, возрастанию кратности связи до единицы и диамагнитным свойствам. Возрастание кратности связи повлечет за собой и увеличение энергии диссоциации молекулы Нг и более короткому межъядерному расстоянию по сравнению с аналогичной величиной у иона водорода. Электронное строение Щ можно записать так 151 [c.56]

До сих пор мы не касались вопроса о раздельном определении концентрации метановых углеводородов нормального и разветвленного строения в сложных смесях. Между тем, при исследовании углеводородного состава высокомолекулярных нафтеновых фракций изомерный состав метановых углеводородов представляет значительный интерес. Применение для этой цели метода молекулярных ионов ограничивается фракциями, представляющими собой концентрат метановых угле водородов в иных случаях метод использован быть не может. [c.164]

Простейшим примером молекул, строение которых не может быть описано методом ВС, является газообразный молекулярный ион Н -, имеющий два ядра и один электрон. Ион реально существует (он был открыт Дж. Томсоном в конце XIX в.) и легко получается при бомбардировке молекул водорода электронами. Из сравнения характеристик нейтральной молекулы Н2 и иона [c.285]

Эти методики резко увеличили предельные молекулярные массы соединений, исследуемых методом масс-спектрометрии. Плазменная десорбция с применением бомбардировки продуктами деления радиоактивного калифорния-252 позволила получить молекулярные ионы с массой 23 ООО из полипептида трипсина. Метод бомбардировки быстрыми атомами (РАВ) обеспечил получение подробных сведений о строении гликопротеина с молекулярной массой около 15 ООО. С помощью полевой и лазерной десорбции удалось получить масс-спектры молекулярных ионов, что дает возможность определять распределение олигомеров во фрагментах ДНК. Выпускаемые в настоящее время промышленностью приборы позволяют измерять молекулярные массы до 20 ООО при разрешении 150 ООО. Еще более высокого (в 5—10 раз) разрешения можно достичь, используя метод фурье-преобразования, но он пригоден для ионов относительно малых масс. Предельно высокое разрешение может быть особенно полезным в тех случаях, когда необходимо отличить в масс-спектре массы одного дейтерия от массы двух атомов водорода (разность масс всего 0,007) или массу одного атома от массы фрагмента —Н (разность масс 0,003). При изучении масс-спектров больших молекул эти задачи становятся чрезвычайно важными, поскольку и дейтерий и присутствуют в природе. Достаточно, например, вспомнить, что в молекулу с массой 900 может входить 60 и более атомов углерода, и если содержание соответствует природному (1,1%), то примерно в половине таких молекул имеется по крайней мере один атом углерода-13. [c.227]

Синтетические смолы для ионного обмена представляют собой твердые гели кислого или основного характера, нерастворимые в воде и органических растворителях. Они характеризуются достаточной устойчивостью к действию слабых кислот, щелочей и окислителей. Некоторые из них устойчивы к температурному воздействию. Физические свойства ионитов — твердость, нерастворимость, набухаемость, отсутствие способности плавиться и перегоняться при нагревании — обусловлены высоким молекулярным весом и трехмерным или сетчатым строением этих соединений. Химическая активность ионитов обусловлена структурой тех или других функциональных групп, жестко связанных с пространственной молекулярной сеткой и способных вступать в химические реакции с другими веществами. Высокополимеры с подвижными ионами водорода принято называть катионитами, а с гидроксильными ионами — анионитами. [c.65]

В настоящее время экспериментально доказано, как уже отмечалось выше, сложное молекулярное строение воды, доказано также, что в водных растворах электролитов существуют не свободные ионы, а гидраты ионов, т. е. соединения ионов с молекулами воды. Ион водорода, например, всегда связан в водном [c.6]

При полярографировании растворов не очень слабых кислот на фоне нейтральных солей обычно наблюдается волна разряда ионов водорода. Изучению электрохимического восстановления ионов водорода посвящено большое число работ на его примере Фрумкин разработал теорию замедленного разряда, которая легла в основу современных представлений о кинетике электродных процессов, а также сформулировал основные положения влияния на эти процессы строения двойного электрического слоя [1]. Кинетика электрохимической реакции и особенно механизм следующих за этой реакцией стадий, приводящих к образованию молекулярного водорода, был предметом многочисленных долголетних дискуссий. [c.261]

Предполагаемые структуры осколочных ионов выбраны с учетом отсутствия в масс-спектрах линий, свидетельствующих о распаде кольца и с использованием предположения о минимальных структурных изменениях при диссоциации. Подобие процессов диссоциации молекулярных ионов двух соединений объясняется одинаковым или близким (замена И на Р) строением осколочных ионов при прямом разрыве связей. Естественно, во фторсодержащем соединении наряду с отщеплением атома водорода наблюдается также отщепление атома фтора, т. е. процессам [c.94]

Как мы видим, в обоих случаях реакция образования комплексного соединения приводит к освобождению двух ионов водорода. Реакция протекает в молекулярных соотношениях. Грамм-эквивалент как самого трилона Б, так и солей металлов равен молекулярным весам. Трилон Б с металлами образует соли, замещая атомы водорода карбоксильных групп. Одновременно атом металла образует координационную связь с атомом азота иминогруппы. Строение комплекса может быть представлено следующей формулой [c.64]

Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов. Для молекулярного иона водорода Нз+ энергия связи составляет 267 кДж/моль при длине ее 0,106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между. "1ротонами которого осуществляет один-единственный электрон. Другим примером вещества с дефицитом валентных электронов может служить молекула диборана (борэтан) ВгНб. В отличие от этана СгНб в молекуле диборана всего 12 валентных электронов. (6 от двух атомов бора и 6 электронов от атомов водорода). Изучение свойств диборана позволило установить строение его молекулы (рис. 54). Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мостиковыми. На рис. 54 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. Кроме того,, мостиковые атомы водорода лежат на плоскости, перпендикулярной плоскости расположения атомов бора. По своей геометрии ди-боран представляет собой два тетраэдра с общим ребром из мос-тиковых атомов водорода. Каждый мостиковый атом водорода образует две мостиковые связи Как видно из рис. 54, в молекуле диборана восемь межатомных связей, которые обслуживают всего лишь 12 электронов (вместо 16). Это возможно потому, что каж- [c.118]

Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов. Для молекулярного иона водорода энергия связи составляет 267 кДж/моль при длине ее 0,106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между протонами в котором осуществляет единственный электрон. Другим примером вещества с дефицитом валентных электронов может служить молекула диборана (борэтан) ВгНе- В отличие от этана СгНе в молекуле диборана всего 12 валентных электронов (6 от двух атомов бора и 6 от атомов водорода). Изучение свойств диборана позволило установить строение его молекулы (рис. 48). Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мастиковыми. На рис. 48 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. Кроме того, мостиковые атомы водорода лежат на плоскости, перпендикулярной плоскости расположения атомов бора и остальных четырех атомов водорода. По своей геометрии диборан представляет собой два тетраэдра с общим ребром из мостиковых атомов водорода. Каждый мостиковый атом водорода образует две мостиковые связи. Как видно из рис. 48, в молекуле диборана восемь межатомных связей, которые обслуживаются всего лишь 12 электронами (вместо 16). Это возможно потому, что каждый мостиковый атом водорода может образовать с двумя атомами бора двухэлсктронную трехцентровую связь В—И—В. При образовании последней возможно перекрывание двух гибридных ярЗ орбиталей от двух атомов бора и -орбитали атома водорода (рис. 49). Ввиду изогнутости мостиковой связи В---И—В и ее иногда называют "банановой" связью [c.87]

В предыдущей главе в качестве простейшей частицы был рассмотрен атом водорода и описание сложных атомов основывалось на данных, полученных нри его изучении. Тот же метод будет использован и здесь. На примере наиболее простой молекулы, молекулярного иона водорода мы выявим существенные особенности строения молекул, а затем обсуднм более сложные и химически более интересные частицы. [c.509]

В предыдушцх разделах в качестве простейшей частицы рассматривался атом водорода и описание сложных атомов основьшалось ва данных, полученных при изучении атома водорода. Теперь иа примере наиболее простой молекулы - молекулярного иона водорода Нг - мы сначала выявим наиболее существенные черты теории строения молекул, а затем обсудим более сложные и химически более интересные молекулы. [c.20]

Подобным же образом можно надеяться получить сведения об электронном строении многоэлектронных молекул, в частности гомоядерных двухатомных молекул, из квантовомеханических результатов для молекулярного иона водорода и молекулы водорода. Прежде всего отметим, что, как и в случае атомов, угловое поведение орбиталей во многоэлектронных двухатомных молекулах должно совпадать с их поведением в одноэлектронной двухатомной молекуле. Далее, как мы убедимся, можно воспользоваться качественными сведениями о последовательности энергетических уровней многоэлектронных атомов, чтобы, основываясь на представлениях о связывающих и разрыхляющих молекулярных орбиталях, вывести электронные конфигурации гомоядерных двухатомных молекул. Это позволит нам установить целый ряд свойств двухатомных молекул. Кроме того, мы, как и в случае атомов, сможем находить символы молекулярных термов. [c.222]

Применению теории резонанса для объяснения химических свойств особенно много внимания уделили Сыркин и некоторые другие советские химики. Их основные работы в этом отношении падают на период между рассмотренным обзором Полинга и выходом в свет упомянутой дюнографии Уэланда. Сыркину принадлежит редакция, вероятно, всех появившихся в советской печати переводных статей по теории резонанса, а также переводов монографий Полинга и Уэланда. В 1940— 1941 гг. Сыркин, Жуховицкий и Дяткина приступили к публикации серии статей по квантовой химии [41, 42], завершению которой, по-видимому, помешала война. Уже в первых статьях этой серии резонансным структурам придается то толкование, которое впоследствии подвергалось суровой критике под резонансом эти авторы понимают существование , а также суперпозицию различных состояний [41, стр. 943[. Более того, Дяткиной [43] было введено понятие о переходной структуре. Например, электронная структура молекулы НС1 представляет собой наложение трех структур ковалентной, ионной и переходной, когда электрон принадлежит обоим ядрам одновременно, примерно так, как в электронной структуре молекулярного иона водорода. По расчетам Дяткиной, в НС1 вес гомеополярной структуры 71%, ионной 6 , переходной 23%. Переходные структуры были, так сказать, теоретически обнаружены и в органических соединениях, например в бензоле. В нем при суперпозиции (сосуществовании) этих (кекулевских. —Г. Б.) состояний il- i и фо возникает переходная структура г)5,1 32. Она не может быть изображена химической формулой, но роль ее весьма существенна из-за обусловливаемого ею понижения общей энергии...Наличие переходных структур между структурами Дьюара и структурами Кекуле стабилизирует молекулу [42, стр. 123, 124]. Очевидно, судя по примеру с НС1, вклад переходных структур в энергию резонанса довольно значителен, однако, поскольку эти структуры не наглядны, теряется как раз основное преимущество, которое признавалось за теорией резонанса возможность представления электронного строения молекул привычными для химика валентными схемами. [c.239]

Обратимся к квантовой химии, В этой дпсциплине роль, сходную с ролью атома водорода в атомной физике, играет молекулярный ион водорода — простейшая молекулярная система. Теоретический анализ этой системы служит основой для разработки одпоэлектронпого приближения в теории строения молекул. [c.51]

Первичные силиловые эфиры низкого молекулярного веса, содержащие разветвленный алкильный остаток, дают масс-спектр, который очень напоминает спектр изомерного силилового эфира с алкильным остатком нормального строения. Исключение составляют силиловые эфиры, в которых углеводородная цепь разветвлена у Y-aтoмa углерода эти эфиры образуют весьма интенсивный осколочный ион, соответствующий исходному молекулярному иону, от которого отщеплено два атома водорода. При распаде вторичных силиловых эфиров основной пик соответствует иону с массой исходного вещества, от которого отщеплена более длинная боковая алкильная цепь. [c.28]

Ионообменные целлюлозы хорощо проницаемы даже для очень крупных молекул и активно их поглощают. Поглощение гумусовых веществ протекает по механизму молекулярной сорбции. Емкость ионита тем выще, чем ближе строение его матрицы к строению сорбируемого вещества. С ростом степени набухания увеличивается способность ионита поглощать более крупные молекулы. При фильтрации растворов через катионит в Н-форме может происходить осаждение гуминовых кислот в массе катионита вследствие подкисления ионами водорода, вытесняемых катионами минеральных солей. [c.251]

Настоящая работа является частью проводимых нами систематических исследований строения и стереохимии продуктов конденсации сульфамидов и мочевин с глиоксалем [1]. Изучены масс-спектры полученных недавно производных новой гетероциклической системы - 3,3 -бн-(6,8-дналкнл-2,4-днокса-7-тна-6,8-дназабн-цикло[3,3,0]октан-7,7-диоксидов) 1. Спектры измерены при помощи масс-спектро-метра MS-30 Ki-atos при энергии ионизирующих электронов 70 эВ. Пики молекулярных ионов имеют низкую интенсивность или вообще не наблюдаются. Первичные фрагментные ионы Fi и 2, образующиеся непосредственно из М , возникают путем разрыва диоксоланового кольца или связи С(3)-С(3 ). Образование фрагментов F3 и F4 сопровождается миграцией водорода, вероятно, от С(1) или С(5) к С(3) или 0(2), соответственно. [c.57]

К фрагменту который далее изомеризуется в ион бенз-циклогептатриена х с m e 142. Образование иона (М—29) + можно объяснить отрывом атома водорода от фрагмента х, поэтому он должен иметь строение иона бензтропилия ц с mje 141. Фрагмент с т/е 169 в масс-спектре дифенилового эфира XXV (рис. 9-5) возникает при элиминировании атома водорода из молекулярного иона. Аналогичный процесс наблюдался при фрагментации бензола (см. разд. 9-1 А). При разрыве связи углерод — кислород в молекулярном ионе XXV образуется фе-нил-катион г с т/е 77. Более сложные диариловые эфиры дают [c.224]

Наряду с процессом отщепления от молекулярного иона воды наблюдается образование ионов (М — 31)" , (М — 32) и (М —33) Образование ионов (М—31)+ можно представить как результат разрыва связи между а- и р-атомами углерода, при этом интенсивности пиков этих ионов зависят от строения углеводородной части молекулы. В масс-спектрах 1-пентанола, 3-метил-1-бутанола, 2-ме-тил-1-бутанола и 2,2-диметил-1-пропанола количество ионов (М—31)+ в полном ионном токе составляет 6,5 16,6 25,2 и 34,4% соответственно. Наличие заместителя у атома углерода, находящегося в р-положении к гидроксильной группе, в 4 раза увеличивает интенсивность пмка ионов (М—31)+. Замещение метильной группой атома водорода у у-зтома углерода несколько слабее влияет на вероятность образования ионов (М—31)+. [c.97]

Приведенные примеры показывают, насколько полезно использование меченых соединений для исследования механизма процессов, протекающих в молекуле под действием электронного удара. Часто из получаемых результатов следует, что реальные процессы не протекают таким образом, как это должно было бы быть, согласно элементарным представлениям о структуре молекулы. О процессах перегруппировки в ионном источнике масс-спектрометра следует, видршо, все с большей определенностью говорить как о процессах, имеющих место только в молекулярном ионе. Другими словами, как только молекула возбуждается и ионизируется, она исключительно быстро преобразуется в более стабильную возбужденную частицу иного строения. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что не все водородные атомы имеют одинаковую тенденцию мигрировать и что химические данные относительно лабильности атомов водорода могут оказаться неприменимыми для случая миграций в ионе. [c.386]

Сравнительно недавно показано, что первичным процессом распада бензамидов и нафтиламидов является отщепление ароматического атома водорода от молекулярного иона, в связи с чем пик М- — 1, как правило, достаточно интенсивен [167]. Исследования амидов специального строения, таких как N-циклоалкил-амиды и стероидные амиды, проведены Джерасси с сотр. [165]. [c.436]

Принципы связывания атомов и образования молекулярных орбиталей лучше всего иллюстрировать на примере пена НГ. Сведения об электронном строении этого иона указывают на природу химической связи так же, как теоретическое исследование атома водорода в свое время помогло понять электронные конфигурации многоэлектронных атомов. Из экспериментов известно, что при взаимодействии атома водорода и иона Н+ из системы выделяется 261 кДж/моль. При сближении и объединенни этих частиц может [c.74]

Метилфосфол — бесцветная подвижная жидкость, хорошо растворимая в органических растворителях и. мало растворимая в воде. Перегоняется при пониженном давлении, причем фракция 82—83 °С (при 317 м.м рт.. ст.) содержит около 87% 1-метилфосфола. В УФ-спектре последнего (в изооктане) наблюдается сильное поглощение с единственным максимумом (/. а . 286 ммк, Ig е = 3,89), значительно сдвинутом в длинноволновую область по сравнению с рядом аналогичных ациклических третичных фосфинов с алкильными и винильными радикалами 200—246 ммк) и близком к максимуму поглощения N-метилпиррола 280. м.мк). В масс-спектре 1-метилфосфола, полученном при энергии 70 эв, также много общего со спектрами таких родственных гетероароматических соединений, как фуран, тиофен и N-метилпиррол. Максимальный пик обусловлен молекулярными ионами М+ (массовое число 98 г/е для однозарядных ионов), что свидетельствует об устойчивости цикла. Имеются также интенсивные ники ионов, образованных при отщеплении от молекулярного иона атома водорода. Эти осколочные ионы могут иметь строение [c.625]

Миграции водорода при фрагментации элементоорганических соединений. В силу особенности строения элементе-, особенно металлоорганических соединений, миграции атомов, водорода имеют меньшее значение,. чем простой разрыв связей. Это происходит потому, что структура заместителей при атомах металлов относительно проста в сравнении с обычными соединениями углерода, кислорода, азота и галогенов, где вариации структур соединений необычайно велики. Кроме того, определяющая роль металла в стабилизации осколочных ионов дает возможность обеспечивать образование устойчивых фрагментов путем простого разрыва связи. Тем не менее миграция атомов водорода наблюдается при их фрагментации и часто име--ет свои особенности. Начнем рассмотрение с распада по типу Л, т. е. через четырехчленное переходное состояние. Поскольку у многих элементов имеются незаполненные р-, (1- или f-opби-тали, то такая миграция может протекать уже в молекулярном ионе [c.107]

Строение I и II, а также состав продуктов реакции конкурирующего комплексообразования подтверждены данными масс-спектров. В настоящее время имеются лишь предварительные сведения о масс-спектре III [10]. Массы молекулярных ионов соединений I и II соответствуют молекулярным формулам (СзН7С5Н4)2МНг (M==W, Мо). Наряду с молекулярными ионами масс-спектры этих соединений указывают на наличие ионов, образовавшихся в результате отрыва т т — 2, 3,. .., 10) атомов водорода, метильной и изопропнльной групп, а также ионов металл-лиганд, ионов металла и углеводородных ионов, имеющих весьма слабую интенсивность. Отрыв атомов водорода под действием электронного удара является характерной особенностью масс-спектров данных соединений основной ионный ток несут ионы, образованные при дегидрировании молекулярных ионов. Этому процессу соответствуют интенсивные мета-стабильные ионы, располагающиеся в районе молекулярных и дегидрированных ионов. Число атомов водорода т, отрывающихся от молекулярного иона, достигает 10, причем дегидрирование начинается с отщепления сразу двух атомов водорода. Ионы, образовавшиеся в результате отрыва четного числа атомов водорода, имеют значительно большую интенсивность, чем при отрыве нечетного числа. Наибольшую интенсивность имеют ионы, отвечающие потере 2, 4 и б атомов водорода. Для II [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология