Катализаторы притягивающие электроны

Изучая окисление окиси углерода (СО) на полупроводниковом катализаторе — окиси цинка, Шваб пришел к заключению, что эта реакция протекает следующим образом. Кислород, адсорбируясь на окиси цинка, притягивает электрон (е) с поверхности катализатора и образует отрицательно заряженный ион [c.195]

Как известно, каталитическое действие ионов переменной валентности может быть обусловлено или а) переходом электрона от иона к субстрату с возникновением свободного радикала, продолжающего реакцию, или б) взаимодействием катиона с молекулой электроно-донорного реагента. В случае (б) катион переменной валентности, притягивая электронную пару, выступает в качестве катализатора, активирующего молекулу субстрата, подобно протону в кислотном катализе. Работы О. А. Чалтыкяна приводят к выводу, что процессы (а) и (б) представляют собой крайние проявления катализа. Во многих случаях молекула одного и того я е вещества в зависимости от состава раствора (свойств среды) и физических условий находится в различных структурных состояниях и проявляет в одних условиях в большей степени электронодонорные, а в других электроноакцепторные свойства. Благодаря этому параллельно протекают как процесс (а), так и процесс (б), но с различными статистическими весами. [c.137]

Это экспериментально подтверждено на примере окисления СО на полупроводниковом катализаторе ZnO. Схема процесса окисления СО кислород адсорбируется на поверхности катализатора, притягивает с его поверхности электрон, в результате чего образуется отрицательный ион кислорода [c.366]

В каталитическом процессе с металлами или окисями металлов в качестве катализаторов Писаржевский различает две стадии. Первоначально электроны, освобождаемые металлом, располагаются в виде тонкого слоя вокруг металла. Это соответствует конечному состоянию равновесия первой стадии. Лишь быстро двигающиеся электроны излучаются металлом в обыкновенных условиях электроны, обладающие малой скоростью, уходят обратно в металл, притягиваясь его ионами. Во второй стадии слой электронов притягивает молекулы (к своей адсорбирующей поверхности эти молекулы проникают внутрь металла, образуя твердый раствор. Быстро окисляющиеся металлы (например, цинк) образуют на поверхности пленку окиси, которая препятствует образованию слоя электронов поэтому металлическая поверхность должна быть чистой, чтобы она могла катализировать реакцию. Это ограничение действительно для обычных условий, но не для тех, когда применяется энергия видимого света или лучей Рентгена, которая освобождает электроны с такой силой, что пленка из окиси не может предохранить металл и влияние состояния поверхности, как и влияние адсорбции, становится незначительным. Катализирующее действие окисей металлов Писаржевский объяснял с той же точки зрения, что и действие металлов. Диссоциацию на электроны и ионы (хотя и идущую в очень малой степени, как это показывает положение окислов в электродвижущем ряду), можно представить следующим образом [c.65]

Кислород поглощается (адсорбируется) поверхностью катализатора и притягивает с ее поверхности электрон. В результате образуется отрицательно заряженный ион кислорода [c.13]

Высказано предположение [21], что изомеризация пентанов и более высокомолекулярных парафинов может протекать через ассоциацию углеводорода с ионизированным комплексом (К А1С14 ), нричем вслед за активацией происходит перегруппировка. Каталитическое действие сводится к одновременной протонно-анионной атаке молекул углеводорода. При этом электрофильная протонная часть катализатора притягивает водород второго углеродного атома углеводородной цепи в результате расшатывания электронов связи углерода с водородом. В то же время нуклеофильная часть катализатора Л1С14 притягивает в противоположную сторону третий углеродный атом. Одновременная атака вызывает общее смещение электронов, в результате чего происходит внутримолекулярная перегруппировка в то время, пока углеводород находится в состоянии ассоциации с катализатором. Реакция диспронорционирова-ния констатируется в тех случаях, когда. активированный углеводород [c.29]

Катализаторы катиоп1 ой полимеризации не вызывают образо-р.апия полиакрилонитрила. Это объясняется тем, что N-гpyпцa акрилонитрила, притягивая электроны тг-связи, смещает электронную плотность к атому углерода, при кс тором находится замещающая группа. Полимеризация акрилонитрила происходит в присутствии катализаторов анионной полимеризации, например оснований. Такими катализаторами мо1 ут служить натрий в жидком аммиаке или третичный фосфин . В нервом случае инициирование процесса можно представить в виде следующего уравнения [c.333]

Этот процесс протекает гетеролитически притягивает электронную пару 0Н , А —ион И , в результате чего образуется молекула HjO, оставшаяся у атома С электронная пара образует вторую связь С—С. Особенно выгоден такой механизм процесса, когда перетягивание электронных пар не доходит до конца ионы и ОН успевают прореагировать до того, как они свяжутся с решеткой катализатора. Очевидно, необходимо, чтобы расстояние А—В в решетке катализатора не сильно отличалось от расстояния между водородом и гидроксилом в реагирующей молекуле тогда нужная ориентация молекулы на поверхности катализатора осуществится без большого напряжения с другой стороны, расстояние А—В не намного должно отличаться от расстояния Н—ОН в молекуле воды — это способствует образованию связи между Н" и ОН . [c.163]

В трихлоруксусной кислоте имеются три сильных электрофильных заместителя, но даж е один заместитель, обладающий более слабым ана логичным влиянием, может сделать реакцию декарбоксилирования пригодной в качестве препаративного метода. Фенильная группа притягивает электроны, и первый совершенно чистый образец бензола был получен декарбоксилированием бензойной кислоты при нагревании с натронной известью. Аром атические кислоты обычно можно декарбоксили-ровать с удовлетворительным выходом. Поскольку винильная группа СН2 = СН— также притягивает электроны, то карбоксильную группу, прилегающую к двойной С = С связи в остатке олефина, обычно можно удалить в виде двуокиси углерода. В качестве основания для получения требуемого аниона лучше использовать третичный гетероциклически амин—хинолин (стр. 78), а как катализатор — следы хромита меди. Медная соль декарбоксилируемой кислоты также может служить катализатором. В качестве примера можно привести получение цис-стлъ-бена (т. пл. 6°С) декарбоксилированием нс-а-фенилкоричной кислоты (т. пл. 174 °С) [c.139]

ПрихМенение сложпоэфирпого механизма к другим катализаторам, наиример, алюмосиликатам несколько затруднительно, поэтому сравнительно недавно для всей этой группы катализаторов был пред.чожеи ионный механизм катализа, который в сущности развивает те же взгляды, переводя их на язык электронных представлений. Согласно теории ионного катализа, олефин притягивает к себе водород кислоты (протон) и превращается в нестойкий ион карбония (стадия I). Последний реагирует с другой молекулой исходного олефина, образуя более сложный углеводородный ион (стадия II), который распадается на протон и молекулу димера (стадия III) [c.286]

Алюилирование ароматических соединен ий алкилгалогенидами и алкенами проводят в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса. Эти катализаторы — кислоты Льюиса — благода ря иезаполненности электронной оболочки металлов очень активно координируются с соединениями, притягивая я-электроны (в Случае алкенов) или электронные пары (в случае галогенов и алкилгалогенидов). Широкое применение в лабораторной црактике и в промышленности имеет хлорид алюминия. В то же время для каждого конкретного случая выбирают возможно более мягкий катализа-Рор, чтобы свести к минимуму побочную реакцию — изомеризацию. Активность катализаторов по их способности участвовать в реакциях алкилирования бензола уменьшается в следующем порядке [c.110]

Протон приближается до соприкосновения с атомом Сг молекулы пентана. Действие протона сводится к нейтрализации части электроотрицательности атома Сг, который становится благодаря этому несколько более положительно заряженным, что создает движущую силу для освобождения атома i без его электрона в форме иона карбония. Это же самое действие протона вызывает отщепление атома водорода, связанного с атомом углероДа Сз, без его пары электронов. Этот протон притягивается отрицательным ионом, находящимся в непосредственной близости к молекуле пентана. При активированной таким образом молекуле пентана движущая сила для перегруппировки возникает из тенденции к отщеплению протона от углеродного атома Сз и карбониевого иона (СНз+) от углеродного атома Сг. Происходит межмолекулярный переход, при котором ион карбония мигрирует к углеродному атому Сз, а протон кислоты прочно связывается с углеродным атомом Сг, тогда как протон от углеродного атома Сз переходит к аниону, регенерируя таким образом сильно кислотный катализатор ЩС (Al la) ]". [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология