Энтальпийный эффект хелатообразования

Деформация лиганда. Образование связей между хелатооб-разующим лигандом и катионом металла почти всегда влечет за собой некоторое искажение идеальных углов связей в молекуле лиганда. Это приводит к неблагоприятному изменению энтальпии хелатообразования по сравнению с образованием комплекса с монодентатным лигандом. Естественно, что чем жестче структура лиганда, тем выше будет этот отрицательный эн-тальпийный эффект, за исключением тех случаев, когда размер клешни лиганда, практически измеряемый расстоянием между доиорными атомами, идеально соответствует размеру металла. Отрицательный энтальпийный вклад проявляется в меньшей степени при образовании 5- или 6-членных хелатов, в которых искажение углов связей обычно минимально. [c.268]

Бьеррум и Нильсен впервые показали, что значение хелатного эффекта при одних и тех же лигандах, но для ионов различных металлов, может отличаться. Следовательно, хелатный эффект может зависеть не только от энтропийной, но и от энтальпийной составляющей изобарного потенциала. Чаще всего влияние хелатообразования на значение АН объясняют отталкиванием лигандой в комплексе, [c.91]

Справочник химика 21