Энтальпийный и энтропийный вклады

Рис. 18-3. Энтальпийный и энтропийный вклады в изменение свободной энергии испарения жидкой воды. Энтальпийный вклад, ДЯ°, преобладает при температурах ниже 373 К, и при таких температурах жидкая вода является термодинамически устойчивой формой по сравнению с парами воды, имеющими парциальное давле-

Энтальпийный и энтропийный вклады в свободную энергию [c.87]

Неводная среда способствует образованию комплексов в растворах и помогает изучить природу взаимодействия "хозяин-гость" для биологических реакций. В результате исследований взаимодействия краун-эфиров с аминокислотами было обнаружено [35], что добавление краун-эфира к насыщенным спиртовым растворам аминокислот способствует увеличению растворимости последних. Из данных по термодинамическим параметрам комплексообразования аминокислот с 18-краун-б в метаноле и этаноле показано [55, 56], что макроциклические лиганды не способны селективно связывать различные аминокислоты в спиртах. В то же время процесс их взаимодействия характеризуется различными энтальпийными и энтропийными вкладами. Таким образом, сольватация молекул "хозяина", "гостя" и комплекса играет значительную роль в процессе комплексообразования. [c.207]

Заманчиво дать априорную оценку г. Для разбавленных растворов, зная т, можно оценить энтальпийный и энтропийный вклады по данным об энергии Гиббса (т.е. температурную зависимость энергии Гиббса), или, с другой стороны, оценить энергию Гиббса по данным об энтальпии. Как указывалось, параметр т характеризует корреляцию между изменениями глубины потенциальной ямы и ее крутизны при изменении состава ближайшего окружения центрального атома. Но насколько сильно т зависит от природы рассматриваемых атомов Уместен также вопрос (считая, что модель приемлема) сильно ли отличается т для разных сплавов [c.419]

Для большинства Ц. м. энтальпийный и энтропийный вклады в изменение свободной энергии при полимеризации (см. Термодинамика полимеризации) сравнимы друг с другом. Поэтому предельные темп-ры полимеризации циклов достаточно низки (см. таблицу) и необходимо учитывать равновесный характер процесса. Исключение — трехчленные циклы, для к-рых энтальпийный вклад больше энтропийного. [c.441]

Принято [73], что существует три механизма связывания биомолекул в воде. Это комплексообразование, обусловленное энтальпийным фактором (А Н < О, Д .5 < 0), энтропийно стабилизированное комплексообразование (Д // > О, .3 > 0) и комплексообразование, обусловленное энтальпийным и энтропийным вкладами (А<Л < О, А > [c.225]

Для выяснения причин различия в электродных потенциалах, а поэтому и в значениях AG каждого элемента надо оценить энтальпийный и энтропийный вклады в величину ЛС. Покажем это на нескольких примерах. [c.67]

Комплекс с тремя хелатными кольцами в 10 ° раз более устойчив. Почему это так Как и во всех других случаях, касающихся термодинамической устойчивости, для ответа на этот вопрос необходимо рассмотреть изменения свободной энергии АС°. Вначале рассмотрим энтальпийный и энтропийный вклады, чтобы определить, какой из них является главной причиной такого различия. [c.170]

Как и следовало ожидать, учитывая малую структурную чувствительность изменений свободной энергии Гиббса [64], Д 7 ,.о имеют небольшие по абсолютной величине отрицательные значения, которые мало зависят от температуры и природы благородного газа. Отрицательный знак ДСн в указывает на то, что действительно распределение атомов газа по участкам наиболее упорядоченной структуры сопровождается выигрышем свободной энергии. Зависимость ДСрс от содержания дейтерия в воде выражается практически прямыми линиями вследствие взаимной компенсации энтальпийного и энтропийного вкладов в ДСрс. Следует лишь отметить, что при увеличении температуры Дб н- о возрастает, приобретая в некоторых случаях положительные значения. При этом влияние изотопного состава на ДСн->в ослабевает. Такое поведение ДСн->о подтверждает сделанный в работах [26, 65, 66] вывод о более быстром темпе температурного разрушения структуры тяжелой воды по сравнению с обычной, что является, в частности, причиной уменьшения изотопного эффекта в величине растворимости газов при увеличении температуры [26]. [c.128]

А Н А S - компенсационный эффект, т.е. пропорциональность энтальпийного и энтропийного вкладов. [c.149]

Соотношение энтальпийного и энтропийного вкладов. Осуществлению реакции благоприятствует выделение теплоты [c.57]

Уравнения (8.45) и (8.46) означают, что энтальпийный и энтропийный вклады в AGJ, дp также являются разностями величин и реакций диссоциации воды и слабого электро- [c.105]

Зависимость констант устойчивости и нестойкости от температуры. Как и любая химическая реакция, комплексообразование в растворах сопровождается уменьшением а AG имеет энтальпийный и энтропийный вклады [c.227]

Совершенно по другому обстоит дело в случае воды здесь уменьшение AG при переносе из МеОН связано, прежде всего, с дестабилизацией основного состояния. Аналогичные результаты получены и для сольволиза i-BuBr. Рассмотрение отдельно энтальпийного и энтропийного вкладов показывает, что дестабилизация i-Bu l в воде определяется энтропийным фактором, т. е. в полном соответствии с рассмотренными в предыдущих главах [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология