Стирол анион-радикал, димеризация

Рассматривая сверху вниз табл. 55, мы обнаруживаем, что первым анион-радикалом, неспособным к димеризации, является анион-радикал антрацена. Однако в присутствии анион-радикалов стирола появляется возможность протекания гетеродимеризации, так как убыль энергии я-электронов [(2,083-f-3,197)p/2 = 2,640Р 1 при этом будет меньше критического значения, равного 3,197 р. Такие условия возникают, например, когда в растворе одновременно присутствуют антрацен и стирол или в случае инициирования полимеризации стирола натриевым производным антрацена. Эти условия были недавно воспроизведены в опытах, которые проводил Шварц [11]. Шварцу удалось обнаружить комплекс , образованный из стирола и антрацена, с неживущим концом. В соответствии с изложенными выше представлениями этот комплекс должен быть построен следующим образом [c.347]

Этот радикал-анион может димеризоваться до начала роста цепи в зависимости от его концентрации и подвижности в окружающей среде. Предполагают, что димери-зация этого радикал-аниона более вероятна, чем хорошо изученная димеризация радикал-аниона при полимеризации стирола, поскольку при образовании радикал-аниона винилпиридина из-за большей, чем у фенильной группы, электроотрицательности пиридинового ядра винильная группа несет меньший электростатический заряд. Протеканию димеризации должна способствовать также высокая диэлектрическая проницаемость (26,7 при —60°) жидкого аммиака по сравнению с другими растворителями, использованными для подобных целей (например, диэлектрическая проницаемость тетрагидрофурана равна 7,4). Кроме того, на легкость димеризации указывает то, что электрохимическая эффективность процесса все же ближе к 0,5, чем к моль/фа-радей. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология