Уравнение Галлера

Рис. 13.13. График зависимости л/с от с, позволяющий определить молярную массу полимера М и коэффициент р в уравнении Галлера

Тогда, согласно Галлеру, можно воспользоваться следующим уравнением [c.282]

Для выражения зависимости между осмотическим давлением и концентрацией растворов каучука более подходящим является уравнение, выведенное Галлером Ч Этот автор учитывает наряду с поступательным движением частиц растворенного каучука также и вибрационные движения (см. главу VII), производимые отдельными участками цепных молекул каучука в направлении, перпендикулярном их общей длине. Вследствие подобной деформируемости частиц общее количество движения, передаваемое движущимися частицами полупроницаемой мембране, оказывается большим, чем в том случае, когда в растворе находятся нелинейные и недеформируемые частицы. Подсчет общего количества движения приводит к следующему уравнению, выражающему величину наблюдаемого осмотического давления [c.248]

Уравнение Галлера нашло удовлетворительное подтверждение в экспериментальных данных ряда исследователей. [c.249]

На рис. 13.12 даны экспериментальная и теоретическая кривые зависимости л от концентрации ВМС. Экспериментально полученная кривая лежит выше теоретической. Этот факт объясняется относительной независимостью теплового движения отдельных сегментов (частей) молекулы. Каждая макромолекула ведет себя как совокупность нескольких молекул меньшего размера. Это и проявляется в увеличении осмотического давления. Для расчета осмотического давления растворов ВМС Галлер предложил уравнение [c.540]

Эта попытка Штаудингера дать теоретическое объяснение найденной им эмпирической и, как выше было отмечено, далеко не точно соблюдаемой аависимости удельной вязкости от молекулярного веса, названной им законом вязкости , встретила в свое время решительные возражения со стороны других исследователей. При этом отмечалась не только невероятность предполагаемой Штаудингером несгибаемости длинных молекул [84], которые при соответствующем увеличении были бы подобны жестким брускам,имеющим, например, при диаметре в 1 см, длину в несколько километров, но особенно представления об их цилиндрическом, эффективном объеме, происходящем вследствие вращения только вокруг одной оси. Вместо этого выдвигалось представление о взаимодействии гибких цепей, соприкасающихся в отдельных участках и образующих ассоциаты или мицоллы с геометрическим охватом — иммобилизацией растворителя, резко увеличивающейся с концентрацией. Между тем Галлер [8.5] высказал предположение (подкрепленное кинетическими и термодинамическими расчетами) о том, что аномалии вязкости и осмотического давления растворов высокополимеров объясняются внутренней подвижностью, т. е. самостоятельным движением отдельных звеньев цепеобразной молекулы, связанным с деформируемостью углов валентности. Представление Галлера о внутренней подвижности звеньев молекулы было использовано рядом других исследователей (Кун, Мейер, Флори, Хуггинс и др.), разработавших термодинамику и статистику растворов высокополимеров [86], В настоящее время для выражения зависимости вязкости растворов высокополимеров от концентрации применяется уравнение [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология