Определение молярной массы полимеров

Рис. VI. 18. К осмометрическому определению молярной массы полимера.

Молярная масса — одна из основных характеристик полимера и ее определение — первостепенная задача как в исследовательской, так и в производственной практике. Наибольшее распространение получил осмометрический метод определения молярной массы, как нг(иболее точный из известных методов. Он основан на зависимости осмотического давления от молярной концентрации раствора. Однако эта зависимость в случае растворов полимеров значительно сложнее, чем в случае растворов мономеров. Поэтому для осмометрического определения молярной массы полимеров пользуются не уравнением (VI. 1), а более точным, в котором учтены и силы межмолекулярного взаимодействия в растворах полимеров П/т = RT/М + Вт [c.303]

Характеристическая вязкость [т1] растворов полимеров не зависит от их концентрации и определяется природой полимера и растворителя. Поэтому ее используют при вискозиметрическом определении молярной массы М полимера [c.219]

Вискозиметрия является универсальным и доступным методом изменил состояния макромолекул в растворе. Если ставится задача такого типа, например с целью подбора наилучшего растворителя или определения молярной массы полимера, то самым надежным способом исключить всевозможные вторичные эффекты (типа структурирования) является исследование разбавленных растворов. Критерии разбавленности полимерных растворов могут сильно отличаться от критериев для растворов низкомолекулярных веществ. Приведенная выше количественная оценка показала, что концентрация 1 масс. % может оказаться очень большой с точки зрения ее влияния на вязкость растворов. Заранее критерии разбавленности обычно неизвестны. С другой стороны, работа с сильно разбавленными растворами не обеспечивает требуемой точности измерения вклада полимера в вязкость раствора. По этим причинам практически во всех случаях необходимо исследовать концентрационную зависимость вязкости растворов (находить изотермы вязкости) и затем определять значение констант уравнения изотермы при минимальной концентрации путем экстраполяции изотермы к нулевой концентрации полимера. Отсюда следует, что, во-первых, необходимо располагать уравнением изотер.мы вязкости и, во-вторых, коэффициенты этого уравнения должны иметь определенный физический смысл, делающий их значения пригодными для суждения о состоянии полимера в растворе. Таковым является уравнение Эйнштейна [c.741]

VI.20. Определение молярной массы полимеров [c.303]

Монотонная зависимость большинства свойств полимеров и их растворов от величины молярной массы нарушается при определенной ДJ я каждого типа полимеров величине молярной массы порядка 1000-10000, которая называется критической и далее обозначается символом Мс- Упомянутые выше значения Мпри описании характера зависимости температуры стеклования от молярной массы М являются критическими значениями Ма ход зависимости температуры стеклования от М мегшется при достижении величины М [c.816]

Для растворов мономолекулярных веществ молярный объем постоянен, и поэтому определенный порог пересыщения может быть определен для заданного межфазного натяжения. Исследование полимерных систем много более сложно, поскольку как молекулярный объем, так и растворимость зависят от молекулярной массы. ЕсЛи воспользоваться приближением (IV. 12) для описания растворимости полимеров, то относительное пересыщение будет определяться как [c.174]

Исследование низкомолекулярных фракций полимеров показало, что удельная рефракция зависит (хотя и слабо) от длины полимерной цепи. Это связано с наличием концевых групп, отличающихся от внутренних звеньев цепи и, следовательно, имеющих другую рефракцию. На рис. 25 [59] приведена зависимость удельной рефракции полистирола от молярной концентрации концевых звеньев / = 2IP (где Р — общее число звеньев в полимерной цепи). В работе Шалаевой [60] зависимость показателя преломления от длины полимерной цепи (т. е. фактически от концентрации концевых групп) использована для определения среднечисленной молекулярной массы низкомолекулярных фракций полиэтилена. Данные по зависимости показателя преломления и рефракции от длины полимерной цепи приведены также в обзоре [61]. [c.52]

Для определения молярной массы полимера М строят график зависимости U/m = f (т) (рис. VI. 18). Экстраполируя график до пересечения с осью орди- п/т нат, определяют длину отрезка A=RT M, по которой и находят среднюю молярную массу полимера М = [c.303]

Как оказалось, из ех коллигативных юйств растворов ВМС смометрическин метод 1аиболее чувствителен при определении молярной массы полимеров. Измеряя осмотическое давление растворов различных концентраций с и строя график зависимости [c.541]

Вискозиметрия разбавленных растворов полимеров представляет интерес как одно из универсальных средств исследования свойств молекулярных клубков, в том числе как способ определения молярной массы по-1шмера. Вискозиметрическое определение молярной массы основано на формуле Куна [г ] = (см. подраздел 3.16). Значения констант АГ и этой формулы приведены в табл. ШЗ.З. [c.821]

Для точного определения средней молярной массы М полимеров пользуются осмометрическнм методом, в основу которого положено уточненное уравнение зави- [c.219]

В ГДР и ФРГ такой величиной служит коэффициент Фикент-чера, являющийся функцией относительной вязкости раствора полимера и его концентрации [1, с. 142]. В отечественной промышленности о ММ ПВА судят по динамической вязкости молярного раствора ПВА в бензоле (86 г полимера в 1 л бензольного раствора). Эта так называемая молярная вязкость ПВА не связана с ММ полимера строгой математической зависимостью. Однако на практике для определения молекулярной массы ПВА могут быть использованы приведенные ниже соотношения, полученные экспериментальным путем в промышленных условиях производств ПВА, применяемого для синтеза ПВС [64, с. 6] [c.48]

При получении ВМС поликонденсацией большое внимание уделяется сохранению определенного соотношения исходных мономеров. Прн нарушении этого условия поликонденсация может прекратиться на ранних стадиях и полимер заданной молекулярной массы не образуется вследствие присоединения к обоим концам макромолекул одинаковых реакционных групп. Следовательно, если число молен одного мономера превышает число молей другого, нлн наоборот, то избыток одного из моно-мсрои приведет к снижению молекулярной массы, т. е. стенснь полнконденсации п будет определяться избытком данного мономера п= 100/фмои, где — молярная доля избытка одного нз мономеров, %. [c.271]

Метод основан на использовании различия в УФ-спектрах фенольных групп полимера в нейтральных и основных растворах (после обработки раствором тетраэтиламмония) при 318 нм в метиленхлориде. Предел обнаружения концевых гидроксильных групп (0,017%) позволяет рассчитать по их содержанию молекулярную массу полифениленоксида до 100 000. Молярный коэффициент поглощения, рассчитанный по гидроксильным группам дифенилолпропаиа при 318 нм, равен 4700 л- моль -см Гидроксид тетраэтиламмония не имеет поглощения в этой области и не мешает определению. [c.139]

П. При достаточно высоких молекулярных массах определяющую роль в структурообразовании играет гибкость цепей. Параметр гибкости определенный в классической работе Флори 1956 г. как молярная доля гибких связей в цепи (см. подробно Бартенев Г. М., Зеленев Ю. В. Курс физики полимеров. Л., Химия , 1976), регулирует способ объединения цепей в НМС. Ниже некоторого критического значения (которое, однако, меныНе 0,63, предсказываемого решеточной тео- [c.4]