Иммобилизация растворителя

Изложенное показывает, что иммобилизация растворителя— процесс очень сложный. Можно отметить, что это наиболее обширный тип связывания растворителя. [c.354]

Наиболее характерной особенностью процесса иммобилизации растворителя является именно механический его захват. Такой растворитель не связан какими-либо силами с коллоидно-дисперсной фазой. Иммобилизация растворителя не сопровождается тепловым эффектом (в отличие от истинной сольватации) и не влечет за собой изменение объема коллоидно-дис персной фазы (в отличие от осмотической сольватации). Свойства растворителя не изменяются — он лишь иммобилизован . Вязкость же системы увеличивается потому, что свободного растворителя, вследствие иммобилизации, становится меньше. [c.354]

Факторы, влияющие на гидратацию. На размер гидратации и ее характер влияют многие факторы. Большую роль здесь играют природа коллоидно-дисперсной фазы и природа растворителя. Так, осмотическое связывание растворителя особенно характерно для коллоидов, образующих дисперсные системы с прочно построенными мицеллами — осмотическими ячейками. Чем рыхлее структура мицеллы, как комплекса. молекул-гигантов, тем осмотическая сольватация выражена слабее, постепенно переходя в иммобилизацию растворителя. [c.355]

Далее повышение концентрации золя, усиливая процессы агрегации частиц и структурообразования, во многих случаях тем самым повышает относительное содержание влаги, связанной за счет внутренней структуры. Разбавление растворов высокополимеров действует в противоположном направлении. Повышение температуры, препятствуя агрегационным процессам, снижает и гидратацию и степень иммобилизации растворителя. [c.429]

Синерезис. Мы уже отмечали, что коллоиднодисперсные системы обладают во времени лишь ограниченной устойчивостью. Мы видели, что старение лиофильных золей связано с процессами агрегации внутри них. Агрегируются отдельные нитеобразные молекулы высокополимеров, создавая внутреннюю структуру золя. При этом возрастает структурная сольватация, и вязкость золя резко повыщается. Дальнейшее структурирование золя может привести к застудневанию всей системы, связанному с полной иммобилизацией растворителя. [c.460]

Для истинных растворов одного и того же вещества, при неизменной те. шературе опыта, отношение величин pj постоянно при различных концентрациях исследуемого вещества. В случае коллоидных растворов на отношение pj оказывают влияние два фактора ассоциация частиц и иммобилизация растворителя. Явление ассоциации приводит к укрупнению частиц, т. е. к уменьшению числа кинетических единиц, что снижает осмотическое давление. Иммобилизация растворителя вызывает уменьшение объема свободного растворителя, увеличивая концентрацию испытуемого вещества, что приводит к увеличению осмотического давления. [c.45]

Исходя из тех или иных представлений о причинах отклонений от закона Штаудингера, были предложены поправки к его уравнению. Принимая изогнутую форму цепеобразных молекул, приводящую к повышенной иммобилизации растворителя и соответственно к более быстрому нарастанию удельной вязкости с повышением молекулярного веса, Марк [73] ввел добавочный член в это уравнение. [c.156]

Иммобилизация растворителя — механический захват его коллоидно-дисперсной фазой. [c.353]

Растворение также экзотермическое, но сопровождается уменьшением энтропии. Это может происходить, например, при растворении полярных полимеров в полярных растворителях. Энтропия уменьшается за счет иммобилизации растворителя в образующихся сольватных оболочках вокруг звеньев макромолекул. При повышении температуры такие системы расслаиваются, т. е. они обладают НКТР. [c.83]

Иммобилизация растворителя происходит на уровне малой системы — элементарной ячейки геля строго говоря, отсутствуег внешняя макроскопическая текучесть, тогда как внутри ячеек самодиффузия молекул растворителя протекает почти так же легко, как в эквивалентном (той же концентрации) растворе. [c.126]

Синерезис может быть вызван изменениями температуры или концентрации, а иногда происходит якобы спонтанно, при хранении. Эта спонтанность означает попросту, что исходный гель был неравновесным, но по кинетическим причинам (иммобилизация растворителя, наличие помех движению участков сетки, высокая вязкость) не мог достаточно быстро перейти в равновесг ное состояние. [c.129]

Благодаря некоторой связанности , или иммобилизации, растворителя, заключенного в ячейках, в студнях не наблюдаютея конвекционные токи и отсутствует текучесть. Несмотря на то что студни могут содержать до 99% и более растворителя, они обладают нерелаксирующимся во времени модулем сдвига, известной жесткостью, упругостью и механической прочностью, т. е. свойст вами, характерными для твердых тел. В не очень концентр и ро ван- [c.503]

Эта попытка Штаудингера дать теоретическое объяснение найденной им эмпирической и, как выше было отмечено, далеко не точно соблюдаемой аависимости удельной вязкости от молекулярного веса, названной им законом вязкости , встретила в свое время решительные возражения со стороны других исследователей. При этом отмечалась не только невероятность предполагаемой Штаудингером несгибаемости длинных молекул [84], которые при соответствующем увеличении были бы подобны жестким брускам,имеющим, например, при диаметре в 1 см, длину в несколько километров, но особенно представления об их цилиндрическом, эффективном объеме, происходящем вследствие вращения только вокруг одной оси. Вместо этого выдвигалось представление о взаимодействии гибких цепей, соприкасающихся в отдельных участках и образующих ассоциаты или мицоллы с геометрическим охватом — иммобилизацией растворителя, резко увеличивающейся с концентрацией. Между тем Галлер [8.5] высказал предположение (подкрепленное кинетическими и термодинамическими расчетами) о том, что аномалии вязкости и осмотического давления растворов высокополимеров объясняются внутренней подвижностью, т. е. самостоятельным движением отдельных звеньев цепеобразной молекулы, связанным с деформируемостью углов валентности. Представление Галлера о внутренней подвижности звеньев молекулы было использовано рядом других исследователей (Кун, Мейер, Флори, Хуггинс и др.), разработавших термодинамику и статистику растворов высокополимеров [86], В настоящее время для выражения зависимости вязкости растворов высокополимеров от концентрации применяется уравнение [c.176]

Уменьшение вязкости при возрастании у в общем случае связывают с углубляющимся при возрастании напряжения разрушением структуры деформируемого матерпала. Конкретный вид этого разрушения зависит от природы взаимодействий в системе. Нек-рые авторы считают, что возможными причинами В. а. являются конкуренция между ориентацией и броуновским движением, упругая деформация и конформационные превращения макромолекул, абсорбция и стерич. иммобилизация растворителя или сегментов др. макромолекул. К этому следует добавить разрушение надмолекулярных структур в -расплавах и р-рах полимеров мехаиич. силами, что связано с уменьшением числа и прочности межмолекулярных контактов ( зацеплений ). Для оинсания В. а. нредложено большое число эмпирич. и теоретич. формул, из к-рых для расчетных целей наиболее широко применяют степенной закон или его обобщения в виде различных полиномов, а также формулу Эйринга и др. (см. Реология). Явление В. а. в полимерных системам связано со всем комплексом пх механич. свойств, нз к-рых особое значение имеют явления изменения релаксац. характеристик и развития высокоэластич. деформаций, сопровождающие уменьшение >)ф-фективной вязкости при возрастании напряжений сдвига. [c.283]

Стерическая сольватация сводится к механическому захвату жидкости частицами растворенного вещаства или в результате колебательных движений отдельных участков частиц, или в результате вращения этих частиц, или, наконец, в результате взаимодействия частиц друг с другом, вследствие чего в дисперсной фазе образуются как бы петли, в которых удерживается растворитель (так называемая иммобилизация растворителя). Этот захват возможен лишь тогда, когда частицы обладают удлиненной формой, и эффект стерической сольватации тем больше, чем больше отношение между большим и малым диаметром частиц . В первом приближении объем сольватно связанной жидкости в случае стерической сольватации соответ- ствует сфере действия чаЮтицы (молекулы) и, следовательно, является степенной функцией ее длины. В связи с этим становится очевидным, ЧТО стцрическая сольватация в растворах каучука должна бь5ть выражена в сильной степени, и уже в разбавленных растворах каучука не соблюдается третье из отмеченных выше условий уравнения Эйнштейна, следовательно, и само уравнение оказывается неприменимым. [c.256]

Синерезис. Мы уже отмечали, что коллоидио-дисперсные системы обладают во времени лишь ограниченной устойчивостью. Мы видели, что старение лиофильных золей связано с процессами агрегации внутри них. Агрегируются отдельные нитеобразные молекулы высокополимеров, причем образуются более крупные и более плотно построенные мицеллы равновесие молекулы ши-целлы при старении смеш,ается вправо. Частичная концентрация золей уменьшается, что приводит к уменьшению осмотического давления их. Одновременно мицеллы начинают взаимодейстзоватъ между собой, создавая внутреннюю структуру золя. При этом возрастает структурная сольватация, и вязкость золя резко повышается. Дальнейшее структурирование золя может привести к застудневанию всей системы, связанному с полной иммобилизацией растворителя. [c.403]

Данные Бухдала и др. [475, 476] указывают на то, что при благоприятных условиях фракции виниловых полимеров различной степени стереорегулярности могут быть разделены в градиенте плотности. Эти исследователи обнаружили, что в системе бромоформ — бензол эффективная плотность изотактического стирола на 0,028 больше плотности атактического полимера. Эта разница намного превышает разность обратных величин парциальных удельных объемов изотактического и атактического полистирола и, следовательно, указывает на то, что предпочтительная иммобилизация растворителя в смеси растворителей сильно зависит от стереорегулярности растворенного полимера. [c.169]

Введенное Ostwald представление об иммобилизации растворителя, геометрически связанного ассоциированными молекулами и мицеллами, развитое в приложении к эфирам целлюлозы Mark и Meyer, устраняет затруднения, связанные с допущением существования больших наружных соль ватных оболочек. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология