Звенья полимерных молекул

При этом следует иметь в виду, что молекулярные цепи свернуты чрезвычайно свободно. Если рассчитать плотность изолированного молекулярного клубка исходя из его объема и молекулярной массы, она окажется в Ю —10 раз меньше плотности полимера в массе. В разбавленных растворах полимеров все пространство между звеньями полимерных молекул заполнено [c.31]

Охарактеризовать зависимость потенциальной энергии молекулы от угла поворота можно графически. Приведем упрощенный график зависимости =/(ф) (рис. 18). При переходе какого-либо звена полимерной молекулы из равновесного положения 1 в равновесное положение 2 в результате поворота его на угол ф энергия изменяется от до и2. Но для совершения этого перехода данное звено должно обладать дополнительной энергией по сравнению со средней энергией молекулы, отвечающей исходному равновесному состоянию. В зависимости от величины потенциального барьера 7о молекуле должно быть сообщено то или иное количество энергии извне путем внешнего воздействия (повышение температуры, механическое или электрическое воздействие). Чем больше потенциальный барьер вращения, тем медленнее происходит поворот данного участка цепи (или всей цепи), а значит и конформационное превращение. Величина потенциального барьера характеризует и определяет кинетическую гибкость полимерной цепи, [c.54]

Каждое мономерное звено полимерной молекулы — это участок, на котором возникают межмолекулярные взаимодействия. Поскольку в любой полимерной молекуле число мономерных звеньев велико, уровень межмолекулярных взаимодействий между цепями очень высок. Внешнее проявление этой особенности состоит в том, что полимеры являются либо высоковязкими жидкостями, либо твердыми телами. Для полимерных материалов справедливо следующее неравенство [c.39]

Определите максимальное -число нитрогрупп —N0 , которое можно ввести в одно звено полимерной молекулы целлюлозы. [c.235]

Молярные концентрации рассчитывались по отношению к весу одного звена полимерной молекулы. [c.288]

Эти результаты заставляют сделать вывод, что для затвердевания смеси некоторого полимера (обладающего достаточно высоким молекулярным весом) с низкомолекулярным компонентом основное, определяющее значение имеет объемная концентрация полимера. Подвижность звеньев полимерной молекулы в пластикатах определяется, как правило, взаимодействием только полимерных частиц. Введение пластификатора в полимерную систему с точки зрения ее вязкости эквивалентно появлению в ней пустот, поскольку вязкостью пластификатора обычно можно пренебречь по сравнению с вязкостью полимера. [c.289]

Как известно, одно из основных свойств полимерного состояния вещества — гибкость макромолекул полимеров — обусловливается внутренним вращением отдельных участков цепи вокруг химических связей. Этот процесс имеет много общего с внутренним вращением в молекулах низкомолекулярных органических соединений — аналогов элементарных звеньев полимерных молекул. Рассмотрим посте- [c.48]

Полимеры при смешении с пластификатором набухают в нем. Набухание сопровождается проникновением молекул низкомолекулярного вещества между макромолекулами полимера. При этом увеличивается расстояние между макроцепями и снижаются силы их взаимодействия. Одновременно возникают связи между молекулами пластификатора и звеньями полимерных молекул. Следствием этих процессов является снижение температуры стеклования и вязкости полимерного материала. Снижение вязкости (повышение пластичности) полимера позволяет перерабатывать полимер при относительно невысоких температурах, что, в свою очередь, предохраняет материал от термической деструкции при переработке в изделие. [c.57]

Авторы [18—20] пришли к выводу что замедленное установление равновесной величины поверхностного натяжения в исследованных растворах действительно является отражением процесса формирования адсорбционного слоя полимера, который заключается в параллельной укладке срединных звеньев полимерной молекулы в поверхностном слое. Это осуществляется путем сегментальных переходов, протекающих таким образом, что в [c.193]

Влияние ненасыщенных концевых групп полимерных цепей на способность полимеров разлагаться при нагревании с выделением мономера исследовалось подробно для полиметил-метакрилата з . В той или иной степени это влияние должно, очевидно, проявиться и при наличии двойных связей в средних звеньях полимерной молекулы. [c.60]

Формула (1.77) для энтропии смешения, хорошо оправдывающаяся для смесей низкомолекулярных жидкостей, оказывается совершенно непригодной для растворов полимеров. Причина состоит в том, что решеточная модель раствора в указанной выше форме теряет физический смысл, когда предполагается, что и молекула растворителя и превосходящая ее по размерам в сотни и тысячи раз молекула полимера размещаются в ячейках одной и той же решетки. Для растворов полимеров модель должна быть изменена таким образом, чтобы молекула полимера занимала ряд примыкающих друг к другу ячеек решетки, тогда как молекула растворителя — только одну (рис. 1.17, б). При этом в ячейке решетки помещается один из х сегментов (звеньев) полимерной молекулы, размеры которого будем полагать соответствующими размеру молекул растворителя. Ясно, что при таком условии х представляет собой отношение молярных объемов полимера и растворителя. Найдем теперь число способов Р, которыми Пг молекул полимера могут быть размещены в (П1 -Ь ХП2) ячейках решетки раствора. Допустим, что в решетку уже помещены i молекул полимера. Для первого сегмента (г-f 1)-й молекулы в решетке имеется [tii + х п2 — i)] свободных ячеек. Если координационное число решетки г ), то второй сегмент (i + 1)-й молекулы может быть размещен в любой из г примыкающих ячеек, если она свободна. Так как [c.47]

Таким образом, для полимеров характерно наличие двух основных процессов молекулярной релаксации, обусловленных движением (за счет тепловой энергии) различных кинетических единиц. Кинетические единицы могут быть достаточно велики (вплоть до нескольких повторяющихся звеньев полимерной молекулы) и сравнительно малы (например, боковые радикалы или группы атомов, участвующие в тепловом движении как независимые единицы). [c.177]

Безусловно прочность зависит от химической природы звеньев полимерных молекул и плотности их упаковки. Однако выделить роль этих факторов чрезвычайно трудно. [c.24]

Двойное лучепреломление в потоке используют для определения размеров молекул белков, нуклеотидов и вирусов в растворах. В частности, было найдено, что длина молекул сывороточного альбумина 190 A, фибриногена 700 A, 7-глобулина 230 A. В. И. Цветков установил, что метод двойного лучепреломления в потоке позволяет оценить стереорегулярность (соблюдение строгого чередования звеньев) полимерных молекул. Для выяснения структуры белковых молекул и нуклеиновых кислот привлекают данные, получаемые при изучении их оптической активности. [c.204]

За последние годы проведено много исследований, посвященных изучению влияния ионизирующих излучений на полимеры и их растворы. Показано, что энергия излучения, поглощенная одними звеньями, может быть передана другим звеньям полимерной молекулы, происходит перестройка химических связей и разрываются наиболее слабые из них. Деструкция и сшивание протекают, каК правило, одновременно, но один из этих процессов преобладает в зависимости от структуры полимера. Например, вязкостные присадки, содержащие звенья типа [c.76]

Кристаллическое состояние полимеров характеризуется наличием дальнего порядка в расположении звеньев и взаимной ориентацией полимерных цепей, в результате чего плотность упаковки макромолекул максимальна. Подвижность звеньев полимерных молекул кристаллического полимера практически отсутствует, поэтому для них характерны определенные фиксированные конформации. [c.54]

Сложность теплового движения полимерных молекул затрудняет описание стерических эффектов, поэтому целесообразно рассмотреть альтернативный путь, предложенный Фишером. В его основе лежит теория растворов полимеров Флори и Хаггинса. Важнейшим понятием этой теории является параметр взаимодействия полимера с растворителем % гАЦи / КТ, где 2 — координационное число молекул растворителя вокруг звена полимерной молекулы в растворе, АПи = - [c.623]

Однако при определенных условиях полипептиды могут образовывать определенные пространственные (трехмерные) структуры. Эти структуры образуются вследствие внутримолекулярного взаимодействия друг с другом и с растворителем различных групп мономерных звеньев полимерной молекулы. Например, в 1951 г. Лайнус Полинг и Роберт Кори теоретически предсказали, что полипептиды могут образовывать спиральную структуру вследствие наличия водородных связей между карбонильным атомом кислорода г-го фрагмента и амидным атомом водорода (г + 4) го фрагмента, что в дальнейшем нашло подтверждение на большом экспериментальном материале. Каждый белок с определенной нерегулярной последовательностью аминокислот может образовать уникальную пространственную структуру. Следует отметить, что любая тонкая биологическая функция, выполняемая белком, реализуется только при наличии такой структуры. Любое ее нарушение нагреванием или изменением pH среды (денатурация), не сопровождающееся расщеплением ковалентных связей, приводит к полной потере функциональной активности белка. Лишь небольшие белки могут легко претерпеть обратное превращение в исходное состояние. Обратное превращение денатурированного высокомолекулярного белка в исходную биологически активную структуру (ренатураци.ч) возможно, только если использовать специальную процедуру, т.е. в том случае, если ни мономерные компоненты, ни полимерные цепи не были повреждены в процессе денатурации. [c.15]

Если элементы структуры (например, связи С=С), подверженные действию агрессивной среды (например. О ,), содержатся в каждом звене полимерной молекулы, то уменьшение подвижности цепей вследствие более сильного межмолекулярного взаимодействия не может прекратить растрескивания, но может его затормозить. Имеино этим объясняется, по-видимому, замедление озонного растрескивания резин при переходе от НК к полихлороире-новому каучуку. [c.277]

По своему химическому строению метанол отличается, а циклогексен и бензол (особенно последний) близки к химическому строению элементарного звена полимерной молекулы. В соответствии с этим изменяется и а сополимера, увеличиваясь в ряду СН3ОН СвНю СвНв. [c.92]

Количество слабых связей, т. е. связей, по которым при термическом воздействии происходит расщепление макромолекулы на отдельные фрагменты, но-видимому, слишком низко для того, чтобы можно было рассчитывать на определение и идентификацию их прямым химическим или спектроскопическим методом. Еллинек [74] высказал предположение, что такими слабыми участками могут быть окисленные кислородом звенья полимерной молекулы. Грасси и Керр [94] показали, однако, что даже полимеры стирола, полученные в вакууме из очень чистого мономера, содержат слабые связи, поэтому можно предполагать, что такие связи должны образовываться в полимерных цепях в процессе их синтеза, т. е. при полимеризации. ]5сли высказанное предположение верно, можно было ожидать, что концентрация таких слабых связей зависит от условий проведения процесса полимеризации. [c.44]

Установлено также, что для неинертных жидкостей сорбциоя-нзя способность полимеров увеличивается пропорционально гибкости их молекул, что объясняется большой подвижностью звеньев полимерных молекул. Так, например, бутадиенстирольные каучуки хорошо сорбируют пары бензола. Однако сорбция бензола уменьшается по мере увеличения з цепи числа фенильных заместителей, которые повышают жесткость молекул каучука. [c.144]

Итак, ген — это часть ДНКового текста, которая содержит информацию об аминокислотной последовательности одного белка. Теперь элементарная частица наследственности, о которой спорили когда-то Дельбрюк и Тимофеев-Ресовский, приобрела совершенно конкретный молекулярный, атомный смысл. Оказалось, что ген вовсе не неделимая частица , а построен из сотен нуклеотидов. Вот нуклеотиды— это уже действительно элементарные частицы генетического материала — мономерные звенья полимерной молекулы ДНК. [c.25]

Короткодействующие силы приводят к изменению средних размеров полимерной молекулы, но средний квадрат радиуса инерции по-прежнему остается пропорциональным числу связей п. Сохраняется и гауссовское распределение вероятностей расстояний между далеко расположенными друг от друга звеньями полимерной молекулы. Такая цепочка, не имеющая дальнодейст-вующих сил, носит название невозмущенной или гауссовской цепочки. Средний квадрат ее радиуса инерции можно выразить равенством [c.228]

А, которые объединяются в крупные агрегаты размером в несколько тысяч ангстрем. Следующим этапом превращений, претерпеваемых гидроокисью, является взаимодействие между звеньями полимерной молекулы, в результате которого происходит конденсация, сопровождающаяся образованием кислородных мостиков между атомами железа и отщеплением воды. В обычных условиях скорости этих процессов велики, этим объясняется, что состав, соответствующий Ре(ОН)з, находят только в осадках, полученных при температурах около 0°С. В осадках, образовавшихся при более высо-1СЯХ температурах, к моменту определения процесс конденсации успевает зайти более или менее далеко, в результате чего исследователи находят различные степени гидратации [114, 115]. [c.57]

Термодинамическая возможность полимеризации неорганических циклов, обрамленных органическими группами, а также положение равновесия, достигаемое в процессе превращения циклов в линейные полимеры, определяется изменением свободной энергии при реакции. Если запас свободной энергии звена неорганического цикла больше запаса свободной энергии элементарного звена полимерной молекулы, то реакция превращения цикла в полимер возможна. В этом случае процесс протекает с уменьшением свободной энергии, что обеспечивает ббльшую термодинамическую устойчивость полимера по сравнению с циклом в условиях реакции. [c.590]

Вращательный барьер при повороте 1рных звеньев полимерных молекул [c.529]

Однако п представляет интерес для определения плотности разветвления р, т. е. среднего числа ветвлений, при-, ходящихся на одно мономерное звено полимерной молекуле, при помощи уравнения, выведецного П. Флори [c.109]