Антарафациальная миграция

В этом случае антарафациальная миграция невозможна по стерическим причинам, поэтому миграцию К следует представить как супрафациальную. В мигрирующей группе Й используются различные лопасти р-АО для связывания с концами аллильной системы. Если группа К асимметрична, должно проходить изменение конфигурации, например [c.345]

Миграции в системе с 3 центрами, затрагивающие два дублета, являются антарафациальными, причем у аллильной цепи занятая орбиталь с наиболее высокой энергией имеет ось симметрии (разд. 2.3.1). [c.410]

При сигматропных перегруппировках происходит миграция одной а-связи вдоль полиеновой цепи, причем число а- и я-связей в реакции не изменяется [7, 71]. В табл. 2 представлены правила Вудварда—Гофмана для (1, 2/г-Ы) типов сигматропных перегруппировок. В качестве примера ниже рассмотрен 1, 3-сигматропный сдвиг. Переходное состояние в этом случае близко к тесной паре частиц а-радикал и удлиненная на один атом я-система, которая имеет несвязывающий уровень с одним электроном на нем. Свойства симметрии верхней занятой г 2 МО таковы, что 1, 3-миграция радикала К возможна лищь при переходе его на другую сторону плоскости я-системы, т. е. при анта-рафациальном сдвиге. Такие миграции не наблюдались потому, что при антарафациальном 1,3-сдвиге мигрирующий ст-радикал должен пройти узловую плоскость аллильной системы, т. е. в этот момент он будет не связан с ней. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология