Аллильная система

Аллильная система является простейшим нечетным полиеном, т. е. полиеном, включающим нечетное число тг-орбиталей (формула XXV) [c.272]

Несомненность существования метастабильного мостикового иона карбония подтверждается двумя независимыми фактами. Один из них — перегруппировки, которые могут происходить в аллильных системах [17] в условиях, когда становится возможным протекание ионных реакций замещения. Другой — существование стабильных мостиковых соединений, включающих в случае соединений бора пятивалентные атомы. Такие дибораны и замещенные дибораны имеют стабильные мостиковые структуры. [c.477]

Образование гидроперекиси часто сопровождается смещением двойной связи, как было показано в табл. 1 для случая диметилциклогексена. Такое смещение объясняется нерегрунппровкой в течение стадии развития промежуточного свободного радикала в подвижной аллильной системе [c.294]

Отношение стереоизомеров существенно зависит и от размеров группы, связанной с аллильной системой чем больше размеры трет-бупАл > изопропил > этил > метил), тем ниже отношение цис-1транс-, что связывают с большей стабильностью" 1<ис-конфигурации в переходном состоянии [c.96]

Нечетно альтернантные углеводороды, как и аллильные системы, помимо равного количества противоположных по энергии связывающих и разрыхляющих орбиталей имеют еще несвязывающую орбиталь с нулевой энергией к подобным системам относятся карбокатионы, карбанионы, свободные радикалы. При перекрывании нечетного числа орбиталей образуется нечетное число новых орбиталей. Поскольку в альтернантных углеводородах орбитали существуют парами, с + - и — -энер- [c.74]

Изучались реакции сочетания алкилгалогенидов с другими металлоорганическими соединениями [1031]. Натрий- и калий-органические соединения более реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра, и поэтому вступают в реакции даже с менее активными галогенидами. Сложность заключается в их приготовлении и достаточно долгом сохранении, чтобы успеть прибавить алкилгалогенид. Алкены можно синтезировать сочетанием виниллитиевых соединений с первичными галогенидами [1032] или винилгалогеиидов с алкиллитиевыми соединениями в присутствии палладия или рутения в качестве катализатора [1033]. При обработке медьорганическими соединениями п кислотами Льюиса (например, н-ВиСи-ВРз) аллилгалогениды вступают в реакцию замещения с практически полной аллильной перегруппировкой независимо от степени разветвления обоих концов аллильной системы [1034]. [c.191]

Задача 8.1. Применяя классификацто МО по типу А и S, рассчитать МО аллильной системы и молекулы циклобутадиена в квадратной конфигурации. [c.276]

Заряды на атомах для производных аллильной системы определяют по рассчитанным ранее величинам [c.288]

Учитывая свойства вырожденных МО, построить (рг (ръ с узлами на атомах. МО аллильной системы см. (8.26). [c.543]

Для производных аллильной системы заряды на атомах определяются по рассчитанным выше величинам [c.236]

Перегруппировки также могут протекать через промежуточные соединения, представляющие собой катионы, анионы или радикалы чаще всего такими промежуточными соединениями являются карбониевые ионы или другие электронодефицитные частицы. Перегруппировки могут включать либо просто миграцию функциональной группы (см. стр. 123), как это имеет место, например, в случае аллильной системы [c.50]

По аналогии с молекулой этилена строятся 71-М О простейших сопряженных систем - аллильной и циклопроненильной. Для этого рассматриваются возмущения, возникаюпще в системе прн объединении двух орбиталей этилена (71 и 7Г ) и одиночной /г-АО. Возмущения при образовании аллильной системы изображены на рис. 2.6. [c.132]

Так же как и для аллильной системы, орбитали чередуются ио симметрии и ири переходе от более низких к более высоким уровням постепенно возрастает число узлов. [c.139]

Молекулярные я-орбитали аллильной системы и точные значения коэффициентов вьшодятся очень легко без помощи ЭВМ (см. гл. 2, разд. 2.4). Оин ршеют следующий вид [c.423]

Условно будем считать левый атом углерода аллильной системы заместителем тгта X (для аннона) или тииа z (для катиона), а средний и правый атомы С - двойной связью замещенного алкена. Из приведенной диаграммы легко видеть, что двойная связь аллильного аниона будет атаковаться иротоном по атому углерода, наиболее удаленному от донориого заместителя СН2, поскольку на среднем атоме углерода [c.423]

Теперь перейдем от аллильной системы к реальным объектам нашего изучения, т.е. к замещеньш этиленам тина х-СН=СН2 и 2-СН=СН2. Квантово-химические расчеты показывают, что форма занятых я-аллильных молекулярных орбиталей нрн этом меггается следующим образом [c.424]

В переходном состоянии атом Н должен быть одновременно связан с двумя концами аллильной системы, с одним сверху, а с другим снизу узловой плоскости, что соответствуег циклу Мебиуса. [c.2018]

По аналогии с аллильной системой орбитали и имеют следующую [c.2116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология