Тетрахлорид с вторичными аминами

Некоторое внимание уделялось также использованию смесей соединений титана и алкилов или алкилгалогенидов других металлов (не алюминия). Например, алкилортотитанаты в сочетании с алкильными производными натрия [17] или тетрахлорид титана в присутствии фенилнатрия [18] эффективны для полимеризации винильных соединений или олефинов (в частности, этилена) соответственно. Реактив Гриньяра в сочетании с различными безводными производными титана, трихлоридом титана, или тетрахлорндом титана используется соответственно в качестве катализатора полимеризации а-олефинов, таких, как пропилен [19], сопряженных диенов [20] и сополимеризации этих двух типов олефинов [20а]. Применение реактива Гриньяра в сочетании с тетрахлоридом титана запатентовано также в патентах [24, 25]. В последнем патенте указано, что в ходе полимеризации необходимо присутствие вторичного или третичного амина. Полимеризацию сопряженных диенов можно осуществлять в присутствии смеси тетрахлорида титана и диэтилкадмия [21] алкилы бериллия в сочетании с дихлоридом титана и алкилы олова с тетрахлорндом титана катализируют полимеризацию моноолефинов [22]. [c.193]

Следует здесь упомянуть работу Фаулса и сотр., которые в процессе систематического исследования поведения галогенидов переходных металлов в реакциях с аминами изучили также взаимодействие с аминами тетрахлорида и тетрабромида титана, а также тригалогенидов титана. Они показали, что в общем реакции с аминами очень сходны с реакциями с аммиаком. Однако реакции сольволиза проявляются слабее, чем в реакциях с аммиаком, а третичные и гетероциклические амины образуют только продукты присоединения [28]. Было установлено, что при взаимодействии тетрахлорнда титана с первичными или вторичными аминами происходит сольволиз связей титан—хлор молекула амина координирует с атомом титана с последующим элиминированием хлористого водорода, катализируемым основаниями. Первичные амины замещают два атома хлора, а вторичные — только один. Были выделены соединения общей формулы Ti l2(NHR)2 (где К — метил, этил или пропил) и Т1С1з-ЫК2 (где Р — метил или этил) и показано, что сольволиз не зависит от длины алкильной группы амина [29]. Взаимодействуя с тетрабромидом титана, вторичные амины замещают два атома брома в противоположность реакции с тетрахлоридом титана [30]. [c.147]

Дермер и Фернелиус [1], изучая реакции тетрахлорнда титана с азотсодержащими соединениями, исследовали также его взаммодействие с тиокарбаминовымн кислотами (образующимися при действии на сероуглерод вторичных алифатических аминов). Авторы обращают внимание на тот факт, что в этих реакциях в отсутствие основания замещаются все четыре атома хлора в тетрахлориде аналогично ведут себя в реакции с тетрахлоридом титана лишь некоторые фенолы (см. гл. 2). [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология