Полимеризация катализируемая кислотой

Катионная полимеризация катализируется кислотами или кислотами Льюиса (например, трехфтористый бор, хлористый алюминий) в присутствии воды эту реакцию не предотвращают ингибиторы. [c.100]

Метиловый и этиловый эфиры фурилакриловой кислоты также не по-лимеризуются в отсутствии катализаторов даже при нагревании до 100— 150° перекись бензоила катализирует реакцию полимеризации этих соединений, причем получаются липкие нерастворимые смолы черного цвета. [c.210]

Ступенчатая полимеризация катализируется водой, кислотами, щелочами и солями. [c.399]

Р-Лактоны при нагревании легко полимеризуются, что затрудняет выделение продуктов взаимодействия кетена с высшими альдегидами и кетонами путем перегонки. Полимеризация р-пропиолактона катализируется кислотами, щелочами, хлорныМ железом и др. при этом образуются сложные полиэфиры, кот ь [c.226]

Анионная полимеризация катализируется сильными основаниями щелочными металлами, амидом калия или н-бутиллитием. Она особенно характерна для мономеров, способных реагировать с образованием стабилизированных анионов, например, для винил-хлорида, стирола, бутадиена-1,3, акрилонитрила и метилметакри-лата. Когда полимеризация доходит до конца (т. е. до полного исчезновения мономера), к образовавшемуся живому полимеру добавляют кислоту или другие электрофилы, способные реагировать с карбанионом, например эпоксиды или алкилгалогениды. Интересной практической модификацией такого способа обрыва цепи является связывание анионных центров живого полистирола сложноэфирными группами полиметилметакрилата При этом образуется так называемый гребнеобразный полимер (5 М = = звенья полиметилметакрилата, М = звенья полистирола). [c.306]

Полимеризация паров формальдегида катализируется кислотами и катализаторами типа Фриделя — Крафтса, например хлорным оловом и трехфтористым бором. Полимеризация, видимо, начинается на стенках реакционного сосуда при его охлаждении ниже [c.423]

Различные свободные радикалы, которые образуются в реакциях (33)—(35), могут быть причиной самых различных реакций, часто приводящих к изомеризации, полимеризации и т. п. В ионных средах реакции могут катализироваться кислотами или щелочами и протекать частично или полностью за счет ионных механизмов. [c.67]

Промежуточные соединения, которые образованы постепенным присоединением молекул мономера друг к другу, вполне устойчивы. Ступенчатая полимеризация катализируется водой, кислотами, щелочами и солями. [c.377]

Виниловые эфиры сушат карбонатом калия и еще раз перегоняют. При этом целесообразно прибавить небольшое количество карбоната калия, чтобы исключить полимеризацию, которая катализируется кислотами. [c.377]

На аноде происходит уменьшение pH среды и образование азотистой кислоты, которая способствует протеканию реакции диазотирования. Полимеризация катализируется радикалами, получающимися из диазониевых соединений. Этот процесс применяется для получения изображения из полимерных покрытий на печатных платах. [c.11]

Катионная полимеризация. Протонные кислоты, например Н2504, способны катализировать полимеризацию алкенов с образованием димеров и, в меньшей степени, тримеров, например [c.30]

Такие реакции полимеризации катализируются сильными кислотами. По-видимому, каталитическое действие кислоты состоит в отдаче протона, который связывается с тс-электронами двойной связи, электромерно смещенными в сторону одного из атомов углерода этой связи при этом образуется положительный органический ион (карбокатион) мономера. Этот промежуточный ион с незаполненной орбитой у углерода может присоединить новую молекулу алкена (в которой происходит [c.268]

Кислотно-основные катализаторы. В соответствии с теоретическими представлениями, изложенными в главе I, твердые кислоты и основания катализируют гетеролитические превращения. В частности, гетерогенные катализаторы кислотного типа применимы для ускорения реакций изомеризации, крекинга, полимеризации [c.152]

Катализатор. Полимеризация олефинов Сз—С4 с получением смеси изоолефинов, выкипающих в пределах температур кипения бензина, катализируется разнообразными катализаторами катионной полимеризации. Практическое применение имеют главным образом два катализатора на основе фосфорной кислоты. [c.193]

Реакция (г) катализируется серной кислотой, которая вводится в количестве 1,0-1,5% от массы изобутилена. Для предотвращения полимеризации изобутилена в системе всегда поддерживается избыток формальдегида, который подают в виде 37%-ного водного раствора (формалина). Конденсация проводится при температуре 85—95°С и давлении около 2 МПа. Это обеспечивает жидкое состояние реагентов, образующих гетерогенную двухфазную систему. Поэтому интенсивность процесса конденсации существенно зависит от поверхности контакта углеводородной и жидкой фаз. [c.333]

Реакция (5) катализируется только концентрированными кислотами, например 89-98%-ной Н ЗО или НР. Менее концентрированные кислоты способствуют протеканию реакции (4), а не (5). Поэтому, если серная или плавиковая кислоты становятся слишком разбавленными, вместо алкилирования происходит трудно контролируемая полимеризация. [c.140]

В качестве растворителя электролитов ацетон использовался лишь эпизодически. Он находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -95 до +56 °С), имеет достаточно высокую диэлектрическую постоянную (21). При комнатной температуре ацетон характеризуется высоким давлением паров и низкой вязкостью. С ним можно работать в относительно широкой области катодных потенциалов и в достаточно широкой области анодных потенциалов. Главное неудобство при использовании ацетона - его склонность к полимеризации, которая катализируется как кислотами, так и основаниями. Это очень затрудняет очистку и длительное хранение ацетона. Кроме того, из-за указанных особенностей его нельзя применять при проведении реакций, в которых образуются кислые или основные продукты. Это было особенно заметно, когда пытались осуш,ествить крупномасштабный электролиз в ацетоне. [c.47]

Виниловые эфнры сушат поташом и перегоняют снова. При этом целесообразно прибавить небольшое количество поташа, чтобы исключить полимеризацию, которая катализируется следами кислоты. [c.358]

Заключение. Важ1ным преимуществам карбониевоионного механизма является то, что он дает общее основание для большого числа реакций углеводородов, включая полимеризацию алкенов, алкилирование алканов [48, 80] и ароматических углеводородов [49] и изомеризацию алканов [50]. Его основным недостатком является то, что не представляется возможным предсказать, какой из нескольких возможных изомеров будет получен фактически. Против этого меха1низма было сделано также возражение [51], что ее все реакции полимеризации катализируются кислотами было отмечено, что димеризация может иметь место и в отсутствие протона, например в случае полимеризации дифени-лена хлорным оловом или а-метилстирола натрием. Однако, как [c.90]

Очевидно, что полимеризация проходит при помощи цепной реакции. Это может быть цепь свободных радикалов, если первоначальное инициирование реакции осуществляется перекисями или радиацией или же это ионная цепь, если реакция катализирована карбоний-иопом или карбанионом. Катализаторами, снабжающими процесс карбоний-ионами являются кислоты (серная, сернистая, фосфорная, борофосфорная, фтористый водород, ди-водород-фтористо-борная) и катализаторы Фридель — Крафтса (хлорид и бромид алюминия, трифторид и трихлорид бора, хлорид железа, хлористый цинк, хлорид олова и хлорид титана) [323]. Примером катализаторов, образующих карбанионы, являются натрий [324—326], алкил-натрий-натрий-алкоокисло-натрий хлорид [327—330] и другие натрийорганические соединения [331]. В соответствии с теорией реакций при помощи кар-боний-иона протон кислотного катализатора присоединяется к олефиновой связи, образуя положительно заряженный остаток. [c.106]

Многие иониты могут действовать как катализаторы в жидких средах. В одной из ранних работ Хеглюнда [52] было установлено, что нерастворимый продукт полимеризации лигнинсульфоновой кислоты вызывает инверсию растворов сахарозы. Товарные катиониты сульфокислотного типа также катализируют эту и аналогичные реакции [77, 104, 119]. Фодор и Хайос [31] выполнили недавно подробное исследование гидролиза сахарозы они выяснили зависимость константы скорости реакции и энергии активации от раз- [c.52]

Ониевая полимеризация катализируется протонными и апротон- ыми кислотами. Большой каталитической активностью обладают хлориды и нитраты Ре +, А1 +, Со +, Мп2+. [c.99]

Известно, что некоторые реакции полимеризации катализируются не только и даже не столько перекисями, сколько сильными кислотами. В растворах мономеров в слабых электролитах, какими являются, например, этилхлорид и нитробензол, где скорости распада и рекомбинации ионов малы, а значит малы и их концентрации, идет ионная реакция полимеризации, повидимому, цепным путем. Так, например, в растворе С2Н5С1 может быстро идти полимеризация а-метилстирола, катализируемая 8пС1 и небольшими количествами Н,0. При этом цепи инициируются водным комплексом 8пС14, который отдает мономеру протон. [c.271]

Если рассматривать полимеризацию, инициируемую кислотным катализатором или комплексом катализатор — сокатализатор в отсутствие основного растворителя, то наиболее подходящим основанием для присоединения отщепившегося протона будет противоанион, который получается из катализирующей кислоты в процессе роста полимера и образует ионную пару с катионным центром в точке роста. Для того чтобы отличить этот процесс от других, его называют обрывом цепи . Другие возможные процессы состоят в том, что протон захватывается мономерной молекулой и таким образом начинается рост новой полимерной молекулы. Этот процесс называют переносом цепи . Он характеризуется тем, что оба вида процессов — роста и обрыва цепи, которые катализируются кислотой, не зависят от ее протона, не входящего в полимерную молекулу, и, кроме того, тем, что одна молекула катализатора может произвести много молекул полимера. Это наблюдалось экспериментально [112, ИЗ]. Характерно также то, что кислотный протон захватывается полимером. Показано, что низкомолекулярные полимеры изобутилена, полученные при добавлении комплекса BFg — DnO, содержат дейтерий [112]. [c.818]

Как установил в 1954 г. Пеппер [118], в отдельных случаях могут встретиться самые различные отклонения от общих и довольно простых кинетических закономерностей, выведенных для случая кислотной полимеризации. Одну такую группу отклонений выявили Хейес и Пеппер [118]. Она относится к полимеризации стирола, катализируемой сильной, но устойчивой молекулярной кислотой, такой, как, например, серная или хлорная. Инициируемая серной кислотой полимеризация проходит вначале очень быстро, но и быстро затухает еще до того, как израсходуется весь мономер. Выход полимера при этом хорошо определяется начальной концентрацией кислоты. Если эту полимеризацию инициировать хлорной кислотой, то уменьшение выхода не наблюдается взамен этого скорость расходования мономера подчиняется простому закону первого порядка на протяжении всей реакции. Оба эти результата можно объяснить, исходя из одного и того же предположения, а именно что стационарные условия в этом случае будут обратными, т. е. удельная скорость развития цени вместо того, чтобы намного превышать скорость инициирования, на самом деле намного меньше ее kt кр. При таких условиях немедленно устанавливается постоянная концентрация растущих карбониевых ионных центров, равная начальной концентрации катализирующей кислоты [HAIq, а скорость образования полимера Y и степень полимеризации DP будут определяться выражениями [c.820]

Дополнительные сведения об эффективной величине кислотности и о природе кислотных центров (льюисовского типа) можно получить на основании тщательного анализа данных, приведенных на рис. 3. Как видно из рисунка, максимумы скорости превращения не совпадают с максимумом кислотности. В том случае, если бы реакция катализировалась кислотами как бренстедовского, так и льюисовского типа, максимальная скорость реакции должна была бы наблюдаться при максимальной кислотности, получаемой при титровании амином (при условии, что рассматривается эффективная сила кислотных центров). Действительно, как нами было показано-ранее, в случае реакции деполимеризации паральдегида, которая, как известно, катализируется не только бренстедовскими ( [2804, ССЦСООН и др.) [12], но также и льюисовскими (Т1С14, А1С1з, ЗпС14 и др.) [13] кислотами, максимум скорости реакции совпадает с максимумом кислотности (см. рис. 4) [14, 15]. Скорость реакции полимеризации пропилена на никель-сульфатных катализаторах также хорошо согласуется с суммарной величиной бренстедовской и льюисовской кислотности при силе кислотных центров +1,5 [16]. Однако при изомеризации а-пинена в камфен на тех же самых катализаторах максимум скорости реакции не совпадал с максимумом кислотности [17]. В случае использования сульфата никеля максимальная кислотность при любой силе кислотных центров наблюдается при температуре прокаливания 350° С, а максимальная скорость реакции — на образце, предварительно прокаленном при 250 С (см. рис. 4). Подобное явление наблюдалось также при изомеризации бутена-1 в бутен-2 на сульфате никеля, нанесенном на окись кремния [18]. В реакции превращения хлористого метилена максимальную каталитическую активность показали образцы сульфата никеля, прокаленные при 400 С (см. рис. 3). Эта температура на 50° С превышает температуру, при которой наблюдается максимум кислотности. Наблюдаемое расхождение можно объяснить, принимая во внимание природу кислых центров сульфата никеля. На основании результатов, полученных при изучении новерхности сульфата никеля методами ИК-спектроскопии, рентгеновским, ЭПР и др. [19], пришли к выводу, что кислотные центры сульфата никеля характеризуются наличием ионов никеля с одной незаполненной орбиталью, которые проявляются в неполностью дегидратированной, метастабильной, промежуточной структуре б) (см. стр. 383). Образующаяся конфигурация является промежуточной формой между моногидратом (а) и ангидридом (е). Эта свободная орбиталь и возникающее сродство к электронной паре и объясняет льюисовскую природу кислотности сульфата никеля и его каталитическую активность. [c.382]

Возможны три способа получения таких полимеров. Вначале проводят сополимеризацию мономеров, включая акриламид, а затем последовательное взаимодействие амидных групп с формальдегидом и спиртом. Другой способ заключается в том, что растворители, включая спирт, мономеры и формальдегид, загружаются сразу, а реакции полимеризации и оксиметилирования протекают одновременно. Наконец, N-алкоксиметилакриламид можно синтезировать еще до стадии полимеризации. В большинстве случаев в этих композициях формальдегид используют в спиртовом, а не в водном растворе (например, 40% раствор формальдегида в бутаноле), либо в виде параформальдегида. Реакция амида с формальдегидом может катализироваться кислотами или щелочамч. При проведении реакции образования простого эфира необходимо удалять реакционную воду азеотропной перегонкой. Избыток спирта, который необходим как реагент и для сольватации акриламида, после завершения реакции должен оставаться в качестве растворителя для обеспечения стабильности полимера. Полимеризацию инициируют пероксидами и вводят агенты передачи цепи, так как конечный продукт из-за его способности к сшиванию должен быть низкомолекулярным. [c.58]

При высоких температурах ортофосфорная кислота также катализирует смешанную полимеризацию этилена и пропилена. Так, например, этилен [31] нри контакте с 90 %-ной ортофосфорной кислотой при температуре 330° и давлении 50 ат превращается в смесь жидких углеводородов, состоящую приблР13ительпо из 46% парафинов, включая изобутан, 7% непредельных углеводородов, 21% циклопарафинов и 26% ароматических углеводородов. Непредельные углеводороды состоят из олефиновых, циклоолефиновых и ароматических углеводородов с непредельными боковыми цепями. Изобутан, образовавшийся при смешанной полимеризации, составлял 18,8% от веса прореагировавшего этилена. [c.194]

V-15. Реакция полимеризации пропилена катализируется фосфорной кислотой, нанесенной в виде пленки на частицы кварца. Лангло и Уолки предложили эмпирическое уравнение этого процесса [c.170]

Каталитическая полимеризация пропилена и бутиленов, которая приводит к получению продуктов с такой же температурой кипения, как и у бензинов, является одним из первых каталитических процессов, использованных в нефтеперерабатывающей промышленности. Реакция катализируется фосфорной кислотой. Чаше всего используют так называемую твердую фосфорную кислоту, содержащую 60%P20g и 40% SiOj [c.107]

Более слабые кислоты, например фосфЬрная, хотя и способны катализировать полимеризацию алкенов, не в состоянии осуществить алкилирование алканов. В этом случае в качестве катализаторов можно использовать более сильные кислоты, в частности НС1 +AI I3, но эти катализаторы стоят намного дороже. [c.144]

Для термической полимеризации требуются довольно высокие температура и давление. Если вести процесс в присутствии катализаторов, то полимеризацию олефинов в смеси углеводородов, кипящих в температурном интервале бензиновой фракции, мол но проводить в более мяпгих условиях. Существует большое количество веществ, катализирующих реакцию полимеризации их перечисление завело бы нас слишком далеко. Из них наиболее важными в промышленном отношении являются серная и фосфорная кислоты фосфаты, плавиковая кислота, алкплсульфонов]>1е кислоты и активированные [c.290]

Полимеризация в присутствии фосфорной кислоты. Фосфорная кислота является наиболее распространенным катализатором в процессах полимеризации бутан-бутиленовой фракции (ББФ) с целью получения высокоактивных компонентов моторного топлива. Технологическая схема установки для полимеризации ББФ с катализирующим комплексом (фосфорная кислота на кизельгуре) приведена на рис. 9. Цель этого процесса - получение изооктилена, который в дальнейшем подвергается насыщению водородом, т. е. гидрированию, с образованием изооктана - весьма ценной высокооктановой добавки к авиационным бензинам. [c.41]

Катионная (карбониевая) полимеризация. Этот тип полимеризации протекает через образование катионов. В этом случае используют катализаторы, обладающие электроноакцепторными свойствами. Присоединяя молекулу мономера, они образуют катион — ион карбония. В качестве веществ, катализирующих катионную полимеризацию, могут выступать кислоты и катализаторы Фриделя — Крафтса (А1С1з, ВЕз, Т1С14 и др.). Катионную полимеризацию можно ускорить с помощью добавок — сокатализаторов (вода, кислоты и другие вещества, являющиеся донорами протонов). Сокатализато-ры существенно влияют на активность катализатора. В присутствии таких добавок катионную полимеризацию можно представить в виде следующих элементарных реакций (актов). [c.394]

Поэтому реакция оказалась чрезвычайно полезной. Конкурентными процессами могут быть полимеризация диена или диенофила, или обе реакции одновременно, а также 1,2-циклоприсоединение (реакция 15-48). Однако обычно выходы довольно высоки. Реакция не требует катализатора, хотя найдено, что кислоты Льюиса катализируют обычно те реакции Дильса — Альдера [661], в которых 7 в диенофиле — это группы С = 0 или С = Н. Использование в качестве катализатора кислоты Льюиса обычно способствует увеличению как региоселективности (в приведенном выше смысле) [662], так и доли продукта эи(Зо-присоединения [663]. Реакции Дильса — Альдера обычно обратимы и были использованы для защиты двойных связей [664]. Вместо бутадиена в реакции Дильса — Альдера удобнее использовать 3-сульфолен (последний иредставляет собой твердое вещество, тогда как бутадиен — газ) [665]. Бутадиен генери- [c.242]

Катали.чаторы ускоряют взаимодействие олигомеров между собой или с отвердителями прн отверждении по механизму поликондснсации или ионной полимеризации. Онн ие входят в состав трехмерной сеткн, но остаются в материале, влияя иа его свойства. Например, отверждение эпоксидных смол или реак ции эпоксидных групп с гидроксильными, карбоксильными и другими функциональными группами катализируются третичными аминами. Лктипкость третичных аминов сильно повышается в присутствии протонодонорных веществ (спиртов, кислот и др.) и снижается под влиянием протоноакцепторных (амидов кислот, альдегидов, кетонов и др ). [c.183]