Хенглейна уравнение зависимости

В другом фундаментальном исследовании, посвященном этому типу изомеризации, Хенглейн и Шрадер [43] изучали изменения в инфракрасном спектре, наблюдающиеся во время изомеризации. Они тоже установили, что полярные растворители существенно повышают скорость процесса, а неполярные понижают ее. Однако количественные данные существенно отличались от результатов, полученных Фукуто и Меткафом, которые с полной очевидностью показали, что изомеризация является реакцией первого порядка, как для неразведенных веществ, так и для растворов, и что это условие справедливо на всем протяжении процесса так, для нерастворенного вещества это было исследовано в диапазоне изомери-зационных превращений от 20 до 91%. Хенглейн и Шрадер показали, что на участке от О до 50% изомеризация описывается уравнением нулевого порядка, т. е. между временем и процентом тиолового изомера существует линейная зависимость, и только при более высоком проценте превращения реакция подчиняется уравнению первого порядка. Хенглейн и Шрадер определили также величину 50 (время, за которое изомеризуется 50%), равную 10 час при 105° и 38 час при 90° рассчитанное на основании данных Фукуто и Меткафа для 95° (средняя между двумя приведенными выше температурами), составляет 87 час. Хенглейн и Шрадер лишь кратко останавливаются на этих расхождениях и считают, что причиной их являются различные аналитические методы, применяемые исследователями, и что метод инфракрасной спектроскопии является более надежным. Но сравнительно небольшой разброс данных, полученных в обеих лабораториях, и безупречность использованных методов анализа говорят о полной надежности тех и других результатов. Единственный вывод, который напрашивается, заключается в том, что причины противоречий между результатами этих фундаментальных исследований лежат значительно более глубоко, чем можно было думать. Одним из факторов, обусловливающих эти различия, может быть трансал-килирование, о котором речь пойдет ниже. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология