Парциальная величина также

Активностью (точнее — термодинамической активностью) данного компонента называется такая величина, которая связана с другими термодинамическими величинами, так же как в идеальных растворах с ними связана концентрация этого компонента Активность данного компонента зависит от состава раствора (точнее— от концентраций каждого из компонентов), а также от температуры и давления. К таким свойствам принадлежат изобарный потенциал, парциальные давления насыщенного пара, температура замерзания, температура кипения, константа равновесия химической реакции и др. Для выражения соотношений между активностью и этими свойствами в любом растворе или газовой смеси достаточно подставить величину активности вместо концентрации в соотношения, выражаюш,ие зависимость этих свойств от концентрации в простейших (идеальных) растворах. [c.313]

Исследуя адсорбцию на жидких поверхностях, измеряют поверхностное давление —а в зависимости от площади со, приходящейся на молекулу (нерастворимые монослои), или поверхностное натяжение в зависимости от концентрации поверхностноактивного вещества в объемной фазе (монослои растворимых или летучих веществ). В первом случае величину адсорбции на поверхности жидкости можно определить, зная количество нанесенного на поверхность нелетучего и нерастворимого вещества, образующего монослой, и занимаемую монослоем на поверхности жидкости площадь. Во втором случае величина адсорбции на поверхности жидкости непосредственно не измеряется. Она может быть вычислена из зависимости а от Са с помощью уравнения Гиббса (ХУП, 37а). Наоборот, в случае адсорбции на поверхности достаточно высокодисперсных твердых тел измеряется (в зависимости от парциального давления или концентрации адсорбируемого вещества в объемной фазе) именно величина адсорбции. Для определения поверхностного давления ти в этом случае также может быть применено уравнение Гиббса, поскольку оно связывает три величины поверхностное натяжение, адсорбцию и давление адсорбата в газовой фазе. [c.476]

Химический потенциал может быть определен из соответствующих парциальных величин [24] энтальпии и энтропии. Связанная с ним величина летучести [25] также может быть получена из парциальных значений энтропии и энтальпии путем использования следующей зависимости, в которой р — функция только температуры [c.55]

Этот метод очень сложен и трудоемок, так как для каждой температуры и каждого давления нужно на опыте определить зависимость данного свойства от . Таким образом можно получить семейство кривых, отражающее поведение парциальных молярных величин в зависимости от р, Т и состава системы. Другие методы расчета парциальных молярных величин также требуют значительной и кропотливой работы. [c.60]

Уравнения, описывающие перенос маесы, приводимые в литературе, содержат большое количество различных параметров, и часто возникает задача преобразования одной формы записи уравнений в другую. По этой причине параметры и их определения будут рассматриваться для смеси двух компонентов, которые будут обозначены индексами 1 и 2. Предполагается, что смесь находится в состоянии равновесия, т. е. при постоянных температуре и давлении, а также, что состав смеси повсеместно однороден. Массы ГП1 и Ш2 заключены в объем V. Общая масса смеси т = т + т2 и общая плотность р=/и/1/. Можно также определить парциальные плотности р, =гп 1У, Ра Эти величины также часто называют конце н- [c.536]

Связь между составами жидкой и паровой фаз, а также влияние на них температуры и давления качественно определяются законами Гиббса — Коновалова и Вревского, рассмотренными выше. Важные качественные закономерности вытекают также из рассмотрения условий устойчивости равновесия. Согласно этим условиям, для любого компонента дц дх О[(сш. уравнение (1-71)], т. е. с увеличением концентрации компонента в смеси его химический потенциал возрастает. Поскольку химический потенциал пропорционален логарифму парциальной летучести (для идеальной паровой фазы — логарифму парциального давления) или логарифму активности, эти величины также должны непрерывно возрастать с увеличением концентрации рассматриваемого компонента. Характер [c.133]

Это уравнение также может быть отнесено к расчету любых экстенсивных свойств системы. Оно показывает, что при постоянных Т и Р и произвольном изменении состава раствора парциальные величины не являются полностью независимыми. [c.101]

Соотношения (7.82)-1 (7. 82 ) для парциальных величин (иных, чем [х), понятно, не имеют места, но уравнения (7.81) (при йр = О и (1Т = 0), а также (7.84) и (7.85) справедливы не только для химических потенциалов, но вообще для любых. парциальных величин. Действительно, пусть I. означает или Р, или Н, или и, или 5, или V и пусть Лг означает соответствующую парциальную величину [c.246]

Анализ имеющегося материала показывает, что не только качественный характер концентрационной и температурной зависимости изотермической и адиабатической сжимаемостей одинаков, ьо и значения Кт и Ks (а также соответствующие парциальные величины) близки. Поэтому далее будем рассматривать их совместно, так как для многих систем имеются данные только по одному виду сжимаемости. [c.149]

Теперь р ь парциальных величин выполняют измеримые разности (Фг — Ф,). Они также находятся как осевые отрезки касательной к интегральной кривой АФх= х). [c.17]

Вывод законов Коновалова опирается на два закона термодинамики, а также на основное уравнение для парциальных величин [c.62]

Данные по теплоемкостям широко используют также и при исследовании растворов. Во многих работах, посвященных изучению свойств растворов, делают попытки установить связь между термическими характеристиками, в частности теплоемкостью и другими свойствами, например структурой растворов [22, 23]. При изучении растворов теплоемкость нередко выражают в виде парциальных величин, т. е. рассматривают раздельно теплоемкости растворителя и растворенного вещества (см. гл. 15). В некоторых случаях при определенных допущениях, например допущении равенства парциальных теплоемкостей гидратированных ионов К+ и С1 , имеющих примерно одинаковые размеры, переходят к парциальным теплоемкостям отдельных ионов в растворе [23]. [c.248]

Расчет проводится для каждого ряда молекул при некоторых фиксированных внешних условиях, например давлении и температуре. При этом рассчитываемые величины относятся обычно к одному молю вещества, так что парциальные величины Х/ также относятся не к одному структурному фрагменту, а к их числу, равному числу Авогадро Л л 7 имеют смысл чисел структурных фрагментов в отдельной молекуле. Это означает, что вещество предполагается состоящим из одинаковых молекул, со структурой, усредненной по всем возможным различным структурам, существование которых определяется распределением молекул при данной температуре (и других внешних условиях) по различным энергетическим уровням (вращательным, колебательным и др.). При изменении внешних условий парциальные свойства изменяются, однако общий принцип — линейность по числам структурных элементов— сохраняется. [c.242]

Эти данные подтверждают ранние представления о том, что выход изомерных продуктов реакции примерно одинаков и на него не влияют группы, сильно отличающиеся по полярности. Независимо от природы заместителя скорости реакции имеют примерно одинаковую величину, т. е. нет ярко выраженной активации или дезактивации. Неполярный характер замещения подтверждается тем, что бензол и пиридин, которые сильно отличаются по смещению заряда по СН-связям, ведут себя аналогично. Факторы парциальных скоростей также одинаковы исключая последние пять субстратов (табл. 91), все они порядка единицы при этом жета-факторы изменяются в пределах [c.337]

В кинетической области скорость процесса не зависит от величины зерен катализатора, природы его пористой структуры и скорости потока реакционной смеси. Повышение температуры увеличивает скорость поверхностной реакции, что обусловливает также возрастание скорости контактного процесса. Концентрации (парциальные давления) реагентов на внешней и внутренней поверхности катализатора и в газовом потоке практически не отличаются друг от друга. [c.281]

Соответствующие данные по коэффициентам парциальных скоростей для реакции замещения в толуоле приведены в табл. И. Эти данные определяют простую линейную связь между логарифмами обеих величин (рис. 6). До сих пор зависимость активности замещающего вещества и распределения получаемых изомеров рассматривалась только как обобщение эмпирических данных. Однако имеются также и важные теоретические соображения. [c.424]

Можно измерять расход как сухого, так и насыщенного паром газа. В последнем случае лишь нужно учесть увеличение объема за счет присутствия водяного пара. Следует также иметь в виду, что парциальное давление растворяемого газа у поверхности жидкости меньше общего давления на величину давления пара над жид- [c.88]

Зная величины констант кинетического уравнения и парциальные давления, можно вычислить скорости реакции и величины, обратные им, при различных степенях превращения. Можно также рассчитать величину W P, которая позволит определить количество катализатора. [c.141]

Можно также разбить реактор на интервалы по степени превращения и приписать каждому интервалу определенную длину слоя в качестве начального приближения. Затем вычисляется средняя температура отрезка и по ней определяются константы скорости реакции и сама скорость. Последнюю рассчитывают, используя средние парциальные давления газов. Зная среднюю скорость реакции на данно.м отрезке, можно рассчитать его длину. Если при этом получается величина, не совпадающая с принятой вначале, то на длину вводится поправка и вычисления повторяются. Такой расчет проводится для каждого отрезка. В результате можно начертить график зависимости длины слоя катализатора и его температуры от необходимой степени превращения. Для повышения точности длина отрезков должна быть небольшой, тогда средние значения температур и скоростей реакции будут мало отличаться от действительных. [c.146]

При расчете и анализе коэффициента проницаемости необходимо располагать значениями величин свободного объема полимерной матрицы в стандартном -состоянии / = /( , ф = О, Р = 0), информацией о термодинамических коэффициентах 5, X, и X, учитывающих изменение свободного объема в мембране при сжатии и растворении газа, а также знать парциальный мольный ( бъем растворенного вещества при бесконечном разбавлении 7,т°°. [c.98]

Наибольший эффект применения отпарного газа для регенерации достигается в том случае, когда этот газ подается в точку выхода регенерированного раствора гликоля из ребойлера. Цель подачи отпарного газа — понизить парциальное давление паров воды над раствором гликоля до определенной величины. Количество воды, содержащееся в гликоле на выходе его из ребойлера, минимальное во всей схеме циркуляции гликоля, и поэтому расход отпарного газа, подаваемого в этом месте в раствор, также минимальный. Для надежности отпарного газа вводится несколько больше, чем требуется согласно расчетам. [c.234]

Для ряда значений парциального давления компонента А в колонне определим соответствующие его концентрации в жидкой фазе, вычислим равновесное парциальное давление вещества А и величину рд, отвечающую этим значениям концентраций, а также найдем общую движущую силу процесса физической абсорбции. [c.390]

Упрощенные эмпирические уравнения для расчета величин gi компонентов SIO2, В2О3, РЬО, dO. Парциальные свойства каждого данного компонента в стекле определяются не только его природой и количеством, но также природой и количеством всех других составляющих стекло компонентов. Точное научное решение задачи требует нахождения частных закономерностей изменения величины gi для каждой системы и для каждой группы стекол в отдельности. Сказанное не исключает необходимости пусть не вполне точных, но более общих решений. Предлагаемые ниже уравнения являются в значительной мере общими, но естественно упрощенными. Пользуясь ими мы вычисляем не строго объективные парциальные величины gi, а лишь приближенные значениям таковых. [c.312]

Как следует из приведенных данных, непредельные углеводороды, для которых возможно специфическое взаимодействие с силанольными группами, расположенными на поверхности ТН, характеризуются повышенными значениями теплоты адсорбции, что согласуется с известными закономерностями адсорбции непредельных углеводородов на кремнеземных сорбентах. Для полярных соединений значения теплот растворения существенно отличаются от теплот адсорбции. Поэтому использование парциальных величин при определении термодинамических величин является необходимым условием получения корректных результатов. Подобную концетшю разделяю также и другие исследователи [197, 198 . [c.60]

Примем, что константа равновесия К известна. Если же она неизвестна, ее можно определить из ранее полученных графиков зависимости х от Уг1Ут, так как при приближении к равновесию степень превращения асимптотически приближается к постоянной величине. Скорость реакции хюг и соответствующие парциальные давления также вычисляются из кривых х= ЧКУАУт). [c.410]

Изопиестнческую парциальную величину ф,- для отличия от парциальной величины ф,ч отмечаем чертой. Этот прием используем только тогда, когда ф и ф,- относятся к одному свойству раствора и связаны уравнением (4.22). Последнее уравнение к химическому потенциалу неприменимо, поскольку в (1.22) и (1.12) дифференцируются разные экстенсивные свойства. Поэтому химический потенциал соли i в изопиестических условиях обозначаем без черты. Не применяем также черту над / , lot и I, поскольку изопиестическая парциальная водность, как мы видели, имеет смысл только в изопиестических условиях. [c.25]

Значения приближенно-усредненных парциальных величин для КаО, отмеченные звездочкой, соответствуют стеклам, содержащим также NbqO. Для стекол, содержащих КгО, но не содержащих ЫагО, эти величины имеют несколько иные значения. [c.63]

Из (П.97) следует, что парциальные величины тех или иных экстенсивных свойств системы есть величины интенсивные. В частности, интсиспвиой величиной является химический поте1щиал р,, который вследствие этого должен определяться также интенсивными величинами. Поэтому из определений химического потенциала (11.96) основное значение имеет следующее [c.115]

Также справедливы для мольной рефракции формулы, представляющие рефракцию молекулы посредством парциальных величин, сопоставляемых отдельным структурным элементам молекулы. В частности, умножив уравнение (XXIII,47) для поляризуемости а алканов на (4/3)яЛ д, получим для мольной рефракции алканов уравнение [c.285]

Qi) при P =I к чистым продуктам реакции (Oj) при P 1. Величина Ог может быть много меньше величины Gi, когда получаемые вещества более устойчивы, чем смесь исходных например водяной пар по сравнению со смесью 2Н2+СЬ). Может наблюдаться и обратный случай OaXJi (окись азота и смесь Na+Qi), я также случай, когда 2 Gi (иодистый водород и смесь H2+J2). В начальном состоянии парциальные давления продуктов реакции равны нулю и соответ- [c.270]

Соответственно этому допущению, для рассматриваемого участка поверхности принимается также мстоянной величина парциального давления насыщенного пара Ра. в. сто) = onst, которая рас- [c.172]