Реакции нулевого кинетического порядк

Рис. 5. Графическое изображение перехода от кинетического режима к диффузионному в случае реакции нулевого порядка

Порядок реакции определяют по виду кинетического уравнения реакции. Он равен сумме показателей степеней концентраций в этом уравнении. Например, если кинетическое уравнение реакции представлено выражением (IV.3), то порядок этой реакции равен т- -п. По этому признаку реакции разделяются иа реакции первого, второго и третьего порядка. Реакции более высоких порядков отсутствуют. Известны также реакции нулевого и дробного порядков. [c.115]

Рис. 111-19. Проверка кинетического уравнения (111,67) реакции нулевого порядка в реакторе при постоянном давлении и переменном объеме.

Если реакция начинается при к Ь/к > 1, то г к а й. При этом реакция имеет кажущийся первый порядок по веществу В и нулевой порядок по веществу В. Однако по мере превращения вещества В величина к Ык становится гораздо меньше единицы. При этом г (к к а к ) bd и реакция имеет первый кажущийся порядок как по В, так и по В, а суммарный порядок равен 2. Таким образом, термин порядок реакций имеет точный смысл только в случае реакций с кинетическими выражениями тппа (IV.4). Кинетики утверждают, что все реакции можно сделать реакциями первого порядка действительно, этого можно добиться, обеспечив избыток всех реагентов, кроме одного, или проводя реакцию вблизи равновесия. [c.84]

Уравнение (2.25) показывает, что в случае реакции нулевого порядка, наблюдается резкий переход от диффузионного режима к кинетическому и не может существовать никаких переходных [c.38]

В разделе 2.5 было показано наличие резкого перехода от кинетического режима к диффузионному для реакций нулевого порядка. Тем более, в отличие от реакций первого порядка условие осуществления кинетического или диффузионного режима не зависит от величины с, так что резкий переход может происходить в некотором сечении по высоте насадочной колонны. Такое положение обусловливает довольно громоздкую проработку случая реакции нулевого порядка, где необходимо рассмотреть ряд вариантов. [c.85]

Рис, 111-6, Проверка кинетического уравнения (111,23) реакции нулевого порядка. [c.68]

Второй барьер активации, обусловленный реорганизацией квадруполя, по энергии может лежать немного выше или немного нин<е барьера ионизации, поэтому разные соли при нулевом кинетическом порядке реагируют с разной скоростью (рис. 39) . Если энергия реорганизации очень велика, то будет наблюдаться реакция второго порядка, происходящая по механизму 81<[2(С ). Если энергия реорганизации значительно ниже, то будет наблюдаться 8 1-реакция с нулевым кинетическим порядком, как в полярных растворителях. Таким образом, концепция второго барьера активации предполагает механизм, промежуточный между 81ч 1 и 8к2(С+). Как и ранее, предполагается, что энергия активации реорганизации квадруполя обусловлена электростатической работой, необходимой для разъединения противоположно заряженных ионов. Грубый расчет по закону Кулона для случая обмена хлора дает разность в величинах энергий активации двух стадий, равную 4 ккал/моль (16,75-10 Дж/моль). Можно думать, что эта величина завышена. [c.419]

Рис, 2. Полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых расходования исходного вещества для реакций нулевого (I), 1-го и 2-го 5) порядк [c.17]

Процесс оксинитрования, если он идет через соль диазония, включает стадию нитрования фенола. Эта. реакция, как показал Инголд с сотрудниками [17], ускоряется азотистой кислотой. Реакция эта сложная, так как она идет одновременно по двум механизмам реакция нулевого порядка идет по нитроний-ионному механизму (она тормозится азотистой кислотой) и по особому механизму, управляемому кинетическим законом [c.565]

Два рассмотренных выше процесса являются простейшими из наиболее распространенных процессов в ДЖР. Полученные решения могут быть использованы для приближенного расчета более сложных процессов, когда в системе одновременно протекает больше реакций нулевого или первого порядка. Анализ полученных решений свидетельствует о большом влиянии констант фазовых равновесий, скоростей межфазного обмена и объемных скоростей фаз на суммарную скорость и селективность процесса. Отсюда прежде всего вытекает необходимость использовать полную математическую модель, так как в случае процессов, которым соответствуют сложные кинетические схемы, только применение такой модели процесса обеспечивает достаточную точность расчетов. [c.162]

Интегральная форма кинетического уравнения определяется значением порядка реакции га. При га = О (реакции нулевого порядка) dx/dx = k. Реакция идет с постоянной скоростью до полного исчерпания реагирующего вещества (веществ). При т = 0 л = О, следовательно х = kx. [c.11]

Протекание непрерывных процессов, отвечающих кинетическим уравнениям высших порядков, значительно отличается от хода реакций нулевого порядка для реакций первого порядка [c.42]

К реакциям первого порядка относятся реакции, описываемые кинетическим уравнением (IV.4) или (IV.5) к реакциям второго порядка — описываемые уравнением (IV.6) или (IV.7) к реакциям третьего порядка — описываемые уравнением (IV.8) или (IV.9). У реакций нулевого порядка скорость реакции постоянна и от концентрации не зависит. [c.115]

Возможен случай, когда в результате кинетических осложнений многостадийного (особенно гетерофазного) процесса он протекает с постоянной скоростью, не зависящей от изменяющейся концентрации реагирующего вещества. Такие реакции носят название реакций нулевого порядка п = 0) [c.241]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Удобно (хотя и не очень точно) определять порядок реакции по времени полупревращения. Проводя опыты при различных начальных концентрациях, определяют по кинетическим кривым величины т 5. В случае реакции первого порядка она не зависит от начальной концентрации для второго — обратно ей пропорциональна, а для третьего порядка она обратно пропорциональна квадрату начальной концентрации. В, случае реакции нулевого порядка Тц г, прямо пропорциональна начальной концентрации. [c.243]

Реакция нулевого порядка. Кинетическое уравнение для реакции нулевого порядка можно получить, приравняв (17.3) и (17.5) и заменив k на ka (константа скорости реакции нулевого порядка) di, [c.263]

Оно выражает линейную зависимость концентрации от времени (рис. 17.1) и позволяет определить константу скорости как feo = = —tga. Из равенства (17.7) получают кинетическое уравнение для реакций нулевого порядка [c.263]

Каким путем можно установить порядок реакции Наиболее общим методом для этого является установление зависимости концентрации от времени при постоянной температуре. Рассмотрим кинетические уравнения для реакций нулевого, первого и второго порядка. [c.322]

Заметим, что, хотя реакции, описываемой кинетическим уравнением Михаэлиса, нельзя приписать в целом какого-либо порядка это можно сделать в двух предельных случаях. При только что описанной ситуации с большим избытком субстрата реакция имеет первый порядок по катализатору и нулевой по субстрату. При очень-маленьких концентрациях субстрата, а именно при з /С , в знаменателе (19.19) можно пренебречь единицей по сравнению с KJs, и кинетическое уравнение (19.19) превращается в [c.312]

Для реакции нулевого порядка А->В кинетическое уравнение имеет вид [c.15]

Рассмотрением кинетических уравнений, порядка реакций и других связанных с этим вопросов занимается формальная кинетика. Начнем с необратимых реакций нулевого порядка. [c.239]

ИЛИ даже нулевой порядок реакции крекинга, в зависимости от степени полноты адсорбции алкана на стенках. Экспериментальные данные по дробному кинетическому порядку крекинга [76, 77] можно легко объяснить при помощи урагзнения (73). [c.137]

Наблюдения, что реакции нитрования в серной кислоте следуют второму кинетическому порядку, а в азотной кислоте первому порядку, мало разъясняют вопрос о механизме этой реакции. Однако нулевой порядок скорости, полученный в органических растворителях, а также следование этой реакции первому порядку для менее реакционноспособных соединений являются убедительными доказательствами в пользу того, что истинный механизм включает участие ароматического соединения и образование азотной кислотой определенного соединения на медленной, лимитирующей реакцию стадии. Таким веществом может быть только ион нитрония. [c.561]

Ритема рассматривал процесс в раздробленных каплях жидкости, находящейся в макросостоянни, и обнаружил, что кинетические зависимости реакции нулевого порядка в дисперсной фазе могут быть достаточно точно аппроксимированы характеристиками систем, взаимодействующих в диффузионной области. Карл° продолжил указанные исследования с применением капель, образующихся при прерывании изолированной струи. Как и следовало ожидать, с увеличением частоты слияния капель реагирующих жидкостей, результаты приближались к данным, полученным при изучении жидкости в микросостоянии. Итоги исследований были представлены авторами в виде семейства кривых, аналогичных кривым Х-5, причем частоту слияния капель принимали в качестве параметра графика. [c.314]

Для изучения кинетики гидрирования на поверхности катализатора, т. е. для проведения реакции в кинетической области, необходимо исключить диффузионные процессы, что достигается изменением скорости перемешивания, температуры, количества гидрируемого вещества, катализатора и т. д. Это подтверждается рядом работ. С. Ю. Елович и Г. М. Жаброва [ИЗ] при изучении кинетики гидрирования стирола в уксуснокислом растворе над Р1/Ва304 установили, что при сильном встряхивании реакция протекает в кинетической области по двойной связи винильного радикала с постоянной скоростью, подчиняясь уравнению нулевого порядка при малых скоростях встряхивания гидрирование протекает в диффузионной области. В. И. Гольданский и С. Ю. Елович [114], гидрируя олеиновую кислоту над тем же катализатором, нашли, что положение границы между диффузионной и кинетической областями зависит от температуры и количества катализатора, причем в кинетической области скорость реакции пропорциональна количеству катализатора, в диффузионной —она стремится к некоторой предельной величине. Д. В. Сокольский и Л. А. Бувалкина [115] изучали кинетику гидрирования диметилацетиленилкарбинола в спиртовом растворе над скелетным N1 и установили, что изменением скорости размешивания реакционной среды можно разграничить диффузионную и кинетическую области при гидрировании, причем в диффузионной области скорость реакции зависит от интенсивности перемешивания, в кинетической же—не зависит. [c.432]

Примером реакций нулевого порядка является каталитическая дегидратация изопропилового спирта в адсорбционном слое на активной у-окиси алюминия в условиях полного заполнения поверхности изопропиленовым спиртом, т. е. при избыт его в объеме. Скорость, реакции нулевого порядка ост ,е1с ПОСТОЯННОЙ В течение реакции и от концентрации не зависит. Ее кинетический график имеет вид прямой, исходящей из начальной концентрации а и пересекающей ось времени в момент времени соответствующий полному исчерпанию ис- [c.241]

Существуют реакции нулевого порадка, например разложение некоторых соединений на поверхности различных веществ, когда скорость разложения не зависит от концентрации соединения в объеме. Некоторые многостадийные процессы, в которых самые медленные стадии имеют разный порядок, но скорости их соизмеримы, представляют собой реакции дробного порядка. Разумеется, ни нулевой, ни дробной молекуляриости быть не может, так как она относится к механизму реакции, а не к описывающему ее кинетическому уравнению. [c.234]

Порядок реакции определяется кинетическим уравнением реакции и равен сумме показателей степеней при концентрациях в этом уравнении. Реакции могут быть нулевого, первого, второго и третьего (не выше), а также дробного порядка. Дробный порядок в особенности характерен для сложных реакций, протекающих через промежуточные стадии, т. е. имеющих более одного элементарного акта. Нулевой порядок наблюдается в таких гетерогенных реакциях, в которых скорость подвода реагирующего вещества во много раз больше скорости химического взаимодействия. В реакциях нулевого порядка скорость постоянна во времени w — onst. [c.230]

Кинетические уравнения реакций нулевого порядка к (с,-с)/<с первого порядка к=(1нСо/с)/ 1 второго порядка к (1/с - третьего порядка к (1/с - [c.36]

Молекулярность реакции представляет собой молекулярно-кинетическую характеристику системы, а понятие о порядке реакции следует из формально-кинетического описания. Для простых гомогенных реакций, протекаюших в одну стадию, эти два понятия совпадают, т. е. мономолекулярная реакция соответствует реакции первого порядка, бимолекулярная — реакции второго порядка, три-молекулярная — реакции третьего порядка. Для сложных реакций, протекающих в несколько стадий, формальное представление о порядке не связано с истинной молекулярностью реакций. Поэтому при формально-кинетическом описании таких процессов встречаются реакции дробного, нулевого и даже отрицательного порядка по одному из компонентов. Например, каталитическое разложение аммиака на поверхности вольфрама описывается уравнением и = А (реакция нулевого порядка, скорость которой не зависит от концентрации реагентов), разложение фосфина на стекле протекает в соответствии с уравнением и = йСрн (реакция первого порядка), стибин на твердой сурьме диссоциирует со скоростью ii = /e sbH, (реакция дробного порядка). Окисление оксида углерода, протекающее по уравнению 2С0-Ь02->2С02 на платиновом катализаторе, подчиняется зависимости v = k( o2/ o), т. е. эта реакция имеет порядок [c.216]

Размерность константы скорости зависит от псфядка реакции. Размерность определяют, решая кинетическое уравнение относительно к и подставляя раз-мершсти всех переменных. Поскольку концентрации выражают в моль/л, а время — в секундах, для реакций нулевого, первого н второго порядков по А величину к выражают в моль/(л-с), 1/с или л/(моль-с) соответственно (раз-x pHo TH коистанты к для реакций других порядков приведены в табл. 6.2-1). Константа скорости реакции псевдо-п-го порядка имеет ту же размерность, что и константа скорости реакции п-го порядка. [c.325]

Результаты интегрирования кинетических уравнений для реакций нулевого, первого и второго порядков, отвечающих условному времени контакта, равному или rnJFJ , представлены в табл. 3.3. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология