Аналитические соотношения между результатами

Для эффективного решения задач, возникающих на всех уровнях иерархии химического производства, необходимо прежде всего выполнить идентификацию операторов отдельных ФХС, составляющих ХТС, т. е. оценить входящие в них параметры. Это может быть достигнуто либо решением обратных задач с постановкой соответствующих экспериментов (если объектом исследования служит действующее производство), либо априорным заданием ориентировочных значений технологических параметров, используя данные аналогичных производств (при проектировании новых химико-технологических систем). После процедуры идентификации отображение (2) можно считать готовым для изучения свойств ФХС в рабочем диапазоне изменения ее параметров нахождения оптимальных конструктивных и режимных параметров технологического процесса синтеза оптимального управления системой анализа и моделирования поведения ХТС, в состав которой в качестве элемента входит рассматриваемая ФХС и т. п. Реализация перечисленных задач так или иначе связана с решением системы уравнений, соответствующих отображению (2), что равносильно получению явной функциональной связи между переменными у и и либо в аналитической форме конечных соотношений, либо в виде результата численного решения задачи на ЭВМ. Формально это решение представляется в виде соответствующего отображения [c.8]

Аналитические соотношения между результатами [c.320]

Объектом исследования химической кинетики является химический процесс превращения реагентов в продукты. Можно возразить, что химическая реакция является предметом исследования и ряда других химических дисциплин, таких как синтетическая и аналитическая химия, химическая термодинамика и технология. Следует отметить, что каждая из этих дисциплин изучает химическую реакцию в своем определенном ракурсе. В синтетической химии реакция рассматривается как способ получения разнообразных химических соединений. Аналитическая химия использует реакции для идентификации химических соединений. Химическая термодинамика изучает химическое равновесие как источник работы и тепла и т. д. Свой специфический подход к химической реакции имеет и кинетика. Она изучает химическое превращение как процесс, протекающий во времени по определенному механизму с характерными для него закономерностями. Это определение нуждается в расшифровке. Что именно в химическом процессе изучает кинетика Во-первых, реакцию как процесс, протекающий во времени, ее скорость, изменение скорости по мере развития процесса, взаимосвязь скорости реакции с концентрациями реагентов - все это характеризуется кинетическими параметрами. Во-вторых, влияние на скорость и другие кинетические параметры реакции условий ее проведения, таких как температура, фазовое состояние реагентов, давление, среда (растворитель), присутствие нейтральных ионов и т. д. Конечный результат таких исследований - количественные эмпирические соотношения между кинетическими характеристиками и условиями проведения реакции. В-третьих, в кинетике изучают способы управления химическим процессом с помощью катализаторов, инициаторов, промоторов, ингибиторов. В-четвертых, кинетика стремится раскрыть механизм хи- [c.15]

В аналитической практике применяют еще один способ приготовления эталонов, заключающийся в следующем. Сначала готовят смеси на выбранной основе, содержащие по одной примеси в различной концентрации. Затем из этих смесей составляют серию эталонов с одинаковой суммарной концентрацией примесей. Таким образом, эталоны различаются лишь отношением концентраций примесей, в то время как общее количество всех примесей во всех эталонах одинаково. При работе с такими эталонами золу разбавляют угольным порошком с таким расчетом, чтобы в подготовленном для анализа образце ее содержание равнялось суммарному количеству оксидов в каждом эталоне. При этом плотность всех эталонов и образцов практически одинакова, благодаря чему во всех случаях в канале электрода масса веп ества одинаковая. На скорость и характер испарения анализируемого вещества, а также на возбуждение его спектра оказывает большое влияние суммарное количество металлов в пробе. Поэтому постоянное соотношение между количествами металлов и угольного порошка в пробе стабилизирует эти процессы. Другой способ приготовления эталонов сложнее, чем путем последовательного разбавления концентрата оксидов. Однако он способствует получению более правильных результатов [24]. [c.97]

При использовании метода добавок нужно учитывать некоторые возможные источники помех. Так, в определенной ситуации, при определении щелочноземельных металлов в присутствии алюминия, титана и других примесей, снижающих интенсивность сигнала определяемого элемента, метод добавок может дать грубо ошибочные результаты. Например, если определяется содержание кальция в присутствии небольших количеств алюминия, то по мере добавления в аликвотные части кальция соотношение между мешающими и определяемым элементами уменьшается, следовательно, депрессирующий эффект от алюминия также снижается. Поэтому в аликвотных частях с добавками кальция аналитический сигнал растет непропорционально, в результате чего график искривляется. [c.160]

Концентрация вблизи поверхности катализатора во время протекания химической реакции всегда в большей или меньшей мере отличается от средней объемной концентрации. В результате точные по существу уравнения химической кинетики, примененные к реальным процессам без учета этого обстоятельства, могут лишь приближенно описывать кинетику процесса, а иногда даже приводить к совершенно искаженной картине его протекания. Если же, наоборот, экспериментально наблюдаемые соотношения между скоростью процесса и аналитическими концентрациями используют непосредственно как основу вывода кинетического уравнения, то получают часто неверное, искаженное представление о кинетике и механизме процесса. [c.141]

Было показано, что наиболее сложно вводить поправку, исключающую эффект взаимного влияния элементов. Изменение состава матрицы, вызывающее изменения физического и химического состояния, которые сопровождаются изменением отношения интенсивностей линий аналитической пары, приводит также к изменению отношения интенсивностей других спектральных линий. Если в наличии имеется большое число стандартных образцов различного состава, соответствующих составу анализируемых проб, то в принципе возможно разработать автоматический способ учета поправки при работе на автоматическом фотометре в сочетании с ЭВМ. По существу способ учета начинается с подбора пары марок интенсивности , которые с наибольщей чувствительностью реагируют на изменения состава матрицы. На следующем этапе устанавливается соотношение между изменениями отношения интенсивностей этой пары марок и отношения интенсивностей линий аналитической пары. Обычно не бывает образцов, различающихся составом матрицы и содержащих определяемый элемент в одинаковой концентрации. Поэтому при отыскании упомянутых соотношений ЭВМ должна выполнить большой объем вычислений методом интерполяции. Эти интерполяции проводятся с данными измерения на образцах, валовые составы которых сильно различаются, а концентрации определяемых элементов близки друг к другу. Важные соотношения, найденные ЭВМ, можно хранить в ее запоминающем устройстве или записать на перфорированной или магнитной ленте. С их помощью можно без труда вводить поправки на матричный эффект в результаты анализа. [c.167]

Как и в спектрографии, для определения концентрации в спектрометрии используют соотношение между относительной концентрацией с = Сх сг и относительной интенсивностью хЦг- Следовательно, аналитические кривые строят с помощью значений относительных концентраций, и поэтому величины, полученные для искомых концентраций, будут также относительными. Исключение бывает в том случае, когда концентрация внутреннего стандарта в эталонных образцах и анализируемой пробе одинакова или изменяется в пределах 1 отн.%. Во этом случае аналитическую кривую можно строить, откладывая на оси ординат абсолютные концентрации, тогда результат анализа будет получаться также в абсолютных концентрациях. [c.226]

При титровании сульфата гидразина сильными основаниями в водных растворах наблюдаются две точки перегиба [23], одна из которых соответствует нейтрализации 1 моля ионов водорода, а вторая — превращению иона гидразония в неионизированное гидразиновое основание. Первая точка перегиба достаточно отчетлива, благодаря чему сульфат гидразина может быть использован в качестве первичного стандарта его применяют для титрования растворов гидроокисей щелочноземельных металлов и карбоната натрия [24]. Поскольку сульфат гидразина может быть легко очищен перекристаллизацией и в связи с тем, что это соединение сравнительно мало гигроскопично, оно получило применение для различных аналитических целей, например для определения титра раствора иода [25, 26], а также для определения титра и титрования растворов других окислителей (иодата и бромата) [27]. Все эти случаи применения основаны на восстановительной способности гидразина. Поэтому следует соблюдать осторожность и все определения проводить в стандартных условиях, для которых хорошо известно соотношение между количествами продуктов, получаемых в результате окисления гидразина. [c.165]

Недостаточно полной характеристикой эффективности является и полезный эффект (результат), так как система пожарной защиты, обладающая максимально возможным полезным эффектом, может оказаться и хорошей и плохой в зависимости от того, во что обойдется ее постройка и эксплуатация. Поэтому эффективность решения характеризуется соотношением между полезным эффектом и затратами на его достижение. Для этого необходимы методы и приемы, которые давали бы возможность формировать варианты проектных решений и оценивать их по соответствующим критериям. При выборе таких критериев важно получить аналитические зависимости показателей полезного эффекта от затрат. [c.12]

Попытки расширить область приложимости закона действия масс путем соответствующего изменения самого его вида не привели к успешным результатам. Напротив, оказалось возможным выйти из затруднения путем замены в обычной форме рассматриваемого закона общих, аналитически определяемых концентраций (С) на эффективные (т. е. проявляющие себя в действии) концентрации — так называемые активности (а)1. Соотношение между обеими этими величинами дается выражением а = / С, где / представляет собой так называемый коэффициент активности. Последний является величиной, суммарно отражающей все имеющие место в данной системе взаимодействия силовых полей. Поэтому его физический смысл не поддается однозначному истолкованию и он остается фактором, по существу эмпирическим (в известной мере заменяющим для сильных электролитов степень диссоциации классической теории). [c.186]

Разумеется, об аналитическом интегрировании этих выражений говорить не приходится, графическое же решение задачи особого труда не представит и может быть произведено в каждом отдельном случае. В результате определится такое соотношение между скоростями сиг , при котором элемент формы Оу скользящий вдоль прямой МН, будет давать какую-то избыточную полезную работу (в случае знака неравенства) или, по крайней мере, не будет давать избыточной вредной [при знаке равенства в (34)]. [c.905]

Все эти факторы отрицательно сказываются на результатах расчета. Для примера на рис. 2.27 представлены результаты расчетов по методу Монте-Карло структуры, приведенной на рис. 2.26. Из рисунка видно, что кривая коэффициента захвата, построенная в соответствии с аналитическими соотношениями, лежит между значениями, полученными по методу пробной частицы Монте-Карло для структур, изображенных на рис. 2.25 и 2.26. [c.94]

Аналитические решения получены для случаев обтекания фиксированных поверхностей. В связи с подвижностью границы раздела между жидкостью и паром и значительным ее возмущением при турбулентном режиме движения пара аналитические решения дают весьма грубые результаты. Поэтому для расчетов используются эмпирические соотношения [c.87]

Эти соотношения становятся понятными, если учесть тот факт, что аналитическая концентрация НА уменьшается на число ионов водорода, появляющихся в результате реакции (3-12), которое, в свою очередь, равно разности между общей концентрацией водородных ионов и концентрацией гидроксид-ионов. [c.46]

Аналитический аспект моделирования состоит в выражении смыслового описания ФХС на языке математики в виде некоторой системы уравнений и функциональных соотношений между отдельными параметрами модели. При этом осповпьш приемом построения математического описания ФХС служит блочный принцип [1]. Согласно этому принципу, после того как набор элементарных процессов установлен, каждый из них исследуется отдельно (по блокам) в условиях, максимально приближенным к условиям эксплуатации объекта моделирования. В результате каждому элементарному технологическому оператору ставится в соответствие элементарный функциональный оператор с параметрами, достаточно близкими к истинным значениям. [c.200]

Оптимальным вариантом между крупным зернением (преимущества которого — равномерность заполнения, небольшое сопротивление потоку газа и малая величина времени удерживания) и возможно меньшей величиной р и, следовательно, А является зернение 0,05—0,8 мм, причем особенно в интервале 0,15—0,30 мм. Чтобы повысить разделительную способность колонки, можно из этих фракций путем дальнейшего фракционирования получить фракции 0,15—0,18 0,18—0,25 и 0,25—0,30 мм. Каждая из этих фракций дает хорошие результаты разделения последняя фракция, по данным Бекера, Ли и Уолла (1961), имеет особые преимущества при больших скоростях потока газа (более 100 мл1мин). Эти величины, рекомендуемые для аналитических колонок, совпадают с данными исследований, проведенных для препаративной газовой хроматографии с целью изучения соотношений между максимальной производительностью и минимальным временем удерживания. Битей (1962) нашел, в частности, что самое короткое время удерживания, исправленное с учетом перепада давления, получают тогда, когда отношение диаметра колонки к диаметру частиц составляет около 25. Для обычно применяемых в аналитических целях колонок диаметром 6 мм это соответствует величине зерна 0,24 мм. [c.77]

Заключительная стадия химического измерения состоит в установлении наличия либо отсутствия компонента в пробе, в определении его содержания либо измерении какой-либо обобщающей характ истики пробы. Международный словарь общих т минов метрологии определяет измеряемое количество как атрибут... вещества, который может быть определен на качественном уровне и изм жн количественно . Результатом заключительного измерительного процесса обычно является эначение сигнала, которое само по себе ие представляет интереса дпя аналитика. Поэтому измерительную систему необходимо градуировать (за исключением методов кулонометрии, разд. 7.3, титриметрии и гравиметрии, разд. 7.1 и 7-2) с тем, чтобы установить функциональное соотношение между юмеряемым сигналом и концентрацией или количеством компонента в пробе. Это соотношение может быть достаточно сложным. В простейшем случае оно представляет собой линейную зависимость, 1Ю это не является необходимым (см. разд. 12.2). В ходе поверки методики необходимо показать, что градуировочная функция, вне зависимости от того, как она была построена — с учетом или без учета влияния матрицы — позволяет получать правильные результаты применительно к анализируемой пробе. Кроме того, при градуировке важно не путать общий аналитический сигнал, сигнал фона и сигнал контрольного образца. Операция градуировки должна быть сплани- [c.51]

Наконец органические галоидные соединения имеют большое практическое значение в аналитическом и диагностическом отношениях, особенно в области жиров и масел. Так называемое йодное число Гюбля какого-нибудь жира обозначает количество граммов иода, поглощаемое при определенных условиях 100 г вещества. Это число является одной из важнейших констант для определения чистоты масел и жиров, так как оно позволяет устанавливать соотношения. между насыщенными и ненасыщенны.ми глицеридами. Иодкое число растительных высыхающих. масел равно 130—200, полувысыхающих 95—130, а невысыхающих —ниже 93 для животных масел земных животных число ниже 80, для морских животных — обычно выше 100 Результаты определения йодного числа имеют также большое значение для выяснения структуры кислот ряда олеиновой кислоты че.м дальше от карбоксильной группы расположена двойная связь, тем больше найденные йодные числа приближаются к теоретическим (с.м. также стр. 392, 426, 427, 430 и 434). [c.301]

Основное внимание в книге уделено повышению достоверности и экономичности производственного контроля надежности с учетом его особенностей. Продолжительность контроля в этом случае не может быть слишком большой (стоимость контроля, составляющая заметную часть стоимости изделия, пропорциональна продолжительности). Кроме того, не используются слишком малые значения рисков и соотношений между проверяемыми гипотезами. В самой монографии Вальда отмечается, что приближенность планов и усечение (к сожалению, в стандартах до сих пор все еще сохраняются приближенные планы и усечение) не сказывается на-ухудшении характеристик испытаний, если риски меньше 0,05 и соотношения между гипотезами меньше 1,5. Как отмечалось, такие высокие значения входных параметров при контроле надежности практически не используются. Поэтому приходится считаться с этими особенностями вальдовской модели, которые в книге названы негативными. В других областях (таких, как геофизические исследования, атмосферные и космические наблюдения и им подобные), где указанные ограничения не обязательны, применение методов Вальда может оказаться предпочтительным (проще организация испытаний). Таким образом, подробно рассмотренная модель невальдовских планов и хорошо известная модель Вальда могут сосуществовать параллельно, дополняя друг друга в зависимости от условий их применения. Другие полученные результаты, существенно углубляющие и расширяющие теоретическую базу последовательного анализа, относятся как к вальдов-ским, так и невальдовским планам любого вида. Это расчет точных параметров и оценочных уровней последовательных планов, аналитические выражения для точных законов распределения моментов окончания последовательной процедуры, реализация плана последовательного оценивания. О необходимости таких планов много упоминаний в научно-технической литературе, но пока нет ни одного реального предложения. [c.133]

До сих пор мы считали частоты элементарных процессов У постоянными, вследствие чего математическая задача кинетики сводилась к решению системы дифференциальных уравнений с постоянными коэффициентами. Такое упрощение задачи возможно, пока мы ограничиваем рассмотрение реакции начальной ее стадией, когда концентрации исходных веществ еще не претерпели сколько-нибудь существенного изменения. При значительной глубине реакции, очевидно, необходимо учитывать изменение концентраций всех присутствующих в зоне реакции веществ вследствие этого возникает задача решения дифференциальных уравнений с переменными коэффициентами, которая в общем виде аналитически неразрешима. Однако, пользуясь методом квазистациоиарных концентраций, часто удается свести задачу к решению системы двух уравнений, которая в отдельных простейших случаях может быть решена аналитически. В результате этого [ ёшения получаются определенные соотношения между концентрациями активных центров и исходных веществ, позволяющие выразить скорость реакции через коицсптраппю исходного вещества. Это отвечает макрокинетпческо.му. юкону реакции. [c.431]

По этой причине уделяется большое внимание разработке аналитических методов, П03В0ЛЯЮШ.ИХ установить соотношение между различными структурными элементами, входящими в состав молекулы углеводородного компонента масла. В литературе описано большое количество таких методов [13, 59, 75]. Они дают довольно условный результат. Все же, несмотря на недостаточную точность определения, эти методы позволяют сопоставлять масла различной глубины очистки и различного происхождения. [c.218]

Соотношения между скоростью введения хроматографируемого вещества в чувствительный элемент и величиной истинного отклика детектора, а также между общим количеством вещества и площадью пика служат основой определения факторов (коэффициентов), требуемых для внесения поправок в количественные параметры хроматограммы. Определение этих коэффициентов, основанное на приведенных выше соотношениях, определяет несомненно единицы, в которых должны выражаться аналитические результаты. [c.40]

Последняя серия опытов была поставлена с целью выяснения возможности последовательного титрования РЬ ферронианидом и Ва2+ методом гидролитического осаждения при неблагоприятных соотношениях между Ва и РЬ . Для этого мы предварительно разбавили титруемые растворы до 100 мл, чтобы предупредить осаждение Ва ферроцианидом. Результаты этих титрований оказались вполне удовлетворительными (табл. 4). Это значительно упрощает определение ионов РЬ и Ва " . Тем самым увеличивается скорость выполнения анализа, требующего при применении других обычных аналитических методов довольно длительных операций. Необходимо отметить, что во всех случаях титрования скачки потенциалов достаточно резки, однако при титровании ферронианидом необходимо выжидать 1—2 минуты перед измерением потенциалов после прибавления каждой новой порции реактива для достижения устойчивого электродного потенциала. [c.44]

Для получения аналитических соотношений, позволяющих рассч тывать и анализировать поведение коэффициентов фазовых проницаем стей, воспользуемся подходом, развитым в гл. 1. Опираясь на получе ные результаты, рассмотрим вытеснение смачивающей жидкости несм чивающей в пористой среде, считая обе жидкости несжимаемыми и вя кими. Будем по-прежнему для определенности моделировать среду куб ческой решеткой, узлы (поры) которой соединены между собой связя (капиллярами) с различной проводимостью, а проводимость капилляр характеризовать нормированной функцией плотности распределения Дг [c.62]

Для одновременной записи кривых нагревания исследуемого и стандартного образцов используется пирометр Курнакова со сложной комбинированной термопарой (рис. 11). В качестве эталона для записи дифференциальных кривых лучше всего применять кремний, предварительно расплавленный в сосуде для термографирования. Однако поскольку это связано с определенными экспериментальными трудностями (г. пл. 81 1414 С, температура размягчения кварца 1200°С), то практически удобнее применять порошок прокаленной окиси алюминия А1гОа. При количественном определении АЯдл необходимо брать точные навески исследуемого и стандартного веществ с тем, чтобы можно было полученные значения тепловых эффектов отнести к 1 молю вещества. Кроме того, рекомендуется брать одинаковые навески, чтобы стандартизировать условия записи. Для обеспечения равномерного нагрева всех трех сосудов с веществами отверстия в блоке для термографирования должны быть расположены симметрично. Сначала регистрируют тепловой эффект плавления более легкоплавкого вещества, а затем, переключив термопару, записывают эффект плавления второго вещества. При этом скорость нагрева печи должна быть достаточно малой, чтобы записи эффектов не наложились друг на друга. Общий вид термограммы, полученной при помощи сложной термопары, приведен на рис. 12. Необходимые построения для ограничения площадей пиков представлены пунктиром. После проявления термограммы необходимо избежать деформации листа фотобумаги в процессе сушки. Удобнее всего сушку проводить между двумя листами фильтровальной бумаги под небольшим прессом. Ограниченные площади пиков переводят на кальку несколько раз подряд (для усреднения результатов), вырезают и взвешивают а аналитических весах. Поскольку отношение площадей равно отношению масс вырезанных пиков, то в формулу (1.4) вместо 5 /52 подставляется отношение масс ш/шг. По формуле (1.4) определяют энтальпию плавления. Зная температуру плавления, из соотношения (1.5) находят энтропию плавления и сравнивают найденные величины со справочными данными. [c.22]

При анализе явлений, процессов нередко удается получить уравнения, качественно правильно отражающие взаимосвязи между различными факторами однако количественно результаты могут при этом заметно отличаться от наблюдаемых на практике. В этих случаях вводят поправочные коэффициенты фактически это коэффициенты незнания — в их роли часто выступают различного рода КПД, коэффициенты эффективности, поправочные множители и т. д. Если они лишь несколько (скажем, на 10% или немногим более) корректируют полученное ранее решение, то это допустимо значит, основные эффекты учтены, а отклонения обусловлены менее значимыми факторами. Конечно, желательно в дальнейшем учесть эти дополнительные эффекты, но и с поправочными коэффициентами формула работоспособна. Однако бывает, что эти коэффициенты призваны скорректировать аналитическое решение в несколько раз (скажем, предложена расчетная формула для некоего процесса с КПД на уровне 0,1—0,2). Это означает, что вьгавить основные эф кты и влияющие на них факторы не удалось, и модель процесса построена на базе второстепенных эффектов. Успеха на таком пути создания расчетных соотношений не будет полученные расчетные формулы ненадежны, в изменившихся условиях их использование может привести к ошибочным результатам. [c.72]

Сжигают небольшие пробы (5 мг) двуокиси циркония в электрической дуге. Дуга питалась постоянным током от ртутного выпрямителя (9 а, 220 в). Спектры фотографировали на спектрографе ИСП-22 и на автоколлимаци-онном кварцевом спектрографе Хильгера. Для определения 0,1—55,0% НГ использовали аналитические пары линий Н1 2738,7 — 2г 2754,2 и НГ 2622,7 — 2г 2630,9. Аналитическая пара линий НГ 2641,4 — 2г 2619,2 позволяет определять сотые доли процента гафния в цирконии. В искровом методе предусматривается предварительное изготовление брикетов, состоящих из 75% порошка металлического серебра и 25% анализируемой двуокиси циркония. Необходимое для изготовления брикетов давление в 2000 кг/сж достигалось применением ручного масляного пресса. Для повышения прочности брикеты кратковременно прокаливали на воздухе при 800° С. Вместо серебра можно применять порошок графита. Однако в этом случае брикеты получаются менее прочными. Между брикетом (нижнив электрод) и графитовым стержнем возбуждался искровый разряд от генератора Фейсснера. Можно также применять искровой генератор ИГ-2. Межэлектродный промежуток составлял 3 мм. Для фотографи )ования спектров служил спектрограф ИСП-22 с трехлинзовой осветительной системой. Аналитические пары линий НГ 2641,4 — 2т 2643,4 и НГ 2551,4 — 2г 2550,7 позволяли определять 0,5—82,0% НГ с точностью 5%. На результаты практически не влияет изменение в соотношении серебра и исследуемого порошка двуокиси циркония в брикете, как и изменение давления при изготовлении брикетов. Преимущество искрового метода — весьма малый расход ценных проб на Получение одного спектра расходуется около 0,02 мг смеси двуокисей циркония и гафния. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология