Методы анализа с использованием изотопов

В описанном в работах [121, 122] методе с использованием изотопа нерадиоактивные серебряные соли высших насыщенных жирных кислот являлись промежуточными продуктами. В анализе этим методом хроматограммы анализируемых кислот, полученные методом хроматографии с обращенными фазами, на 15 мин погружали в насыщенный (примерно 0,05 М) раствор ацетата серебра и затем тщательно промывали водой. После этого в течение 15 мин их обрабатывали 0,01 М раствором с удельной радиоактивностью 3—4 мкКи/мл, в результате чего образовывалось Ag Ч. Для удаления избытка реагента хроматограммы еще раз промывали водой и высушивали в темноте. Радиоактивность пятен измеряли счетчиком с щелевой диафрагмой шириной 2 мм. Этот метод позволил определить лауриновую, миристиновую, пальмитиновую и стеариновую кислоты в количествах 50—400 мкг с точностью 4,6— [c.164]

Обратим внимание на различие в пределах обнаружения при анализе стабильных и радиоактивных изотопов. Лучшие физико-химические методы анализа стабильных изотопов обеспечивают предел обнаружения не ниже 10 ат. %. Пределы обнаружения радиоактивных изотопов, обеспечиваемые радиометрическими методами анализа, значительно ниже. Например, даже с использованием простой радиометрической аппаратуры можно определить концентрацию трития в воде на уровне его предельно допустимой концентрации, соответствующей примерно 10 ат. %, а при анализе некоторых -излучателей без использования методов предварительного концентрирования достижим предел обнаружения до 10 ат. %. [c.89]

За годы, прошедшие со времени открытия реакции алкилироваиия изопарафинов олефинами, было опубликовано большое число работ, посвященных изучению механизма этой (реакции. Однако, несмотря на использование совершенных методов научного эксперимента и современных методов анализа исходного сырья и продуктов реакции (с применением радиоактивных изотопов, хроматографии и др.), полностью механизм реакции алкилироваиия изопарафиновых углеводородов олефинами до настоящего времени еще не выяснен и по-прежнему привлекает внимание ученых. [c.9]

Метод изотопного разбавления — другой важный аналитический метод, основанный на использовании явления радиоактивности. Например, если соединение невозможно выделить в чистом виде, то его нельзя количественно определить классическими методами анализа. Если же в анализируемую смесь ввести следовое количество радиоактивного изотопа определяемого компонента и тщательно смешать, то даже при неполном отделении определяемого компонента можно определить его содержание в анализируемой пробе. Обозначим количество определяемого компонента в граммах в анализируемой пробе через а дополнительно введенное в пробу количество этого вещества в радиоактивной форме через w (его активность обозначим как А). После тщательного смешивания выделяют д грамм чистого компонента или соединения этого компонента, имеющего активность В. Необходимые расчеты можно провести по уравнениям [c.390]

Методы анализа с использованием изотопов [192 — 194] [c.66]

Как правило, метить данный реагент можно путем введения в него изотопа Н в три возможных положения или путем введения в него изотопа " С в любое из положений. Такая возможность осуществления двух меток позволяет применять этот реагент в определениях методами, требующими использования двух изотопов (сравнительный и индикаторный). Такой метод применяли, например, для определения полумикроколичеств аминокислот [ПО, 111]. В этих анализах реагент для превращения аминокислот в их производные метили тритием (сравнительный изотоп), а для приготовления индикаторных производных применяли тот же реагент [c.314]

Допустимые концентрации натрия в силикагелевых катализаторах настолько низки, что химические методы анализа могут оказаться недостаточно чувствительными. Метод активационного анализа с использованием нейтронного потока, позволяющего превращать атомы натрия в радиоактивный изотоп, оказывается настолько чувствительным, что можно определять содержание натрия до 0,0003 % со средним квадратичным отклонением 0,00002 % [353]. [c.755]

Такой вывод был сделан на основании исследования реакции методом двойных изотопных меток, в частности с использованием изотопов С и 0. Результаты масс-спектрометрического анализа образующегося диоксида углерода соответствовали наличию двух маршрутов гидролиза. Характеристические массы диоксида углерода первого маршрута составляли 44 и 47, а второго 44, 45, 46 и 47. Такое распределение изотопов во втором маршруте полностью согласуется с наличием внутримолекулярного нуклеофильного катализа [17]. [c.263]

В последние годы интерес к аналитической химии кобальта сильно возрос. Это обусловлено разнообразными новыми применениями кобальта и его соединений. Общеизвестно использование кобальта в качестве легирующего компонента специальных сплавов с высокой твердостью и термостойкостью. Многие соединения кобальта обладают высокой каталитической активностью и служат катализаторами синтеза различных химических соединений. Радиоактивные изотопы кобальта широко применяются в медицине. Ряд сложных органических соединений кобальта влияет на обмен вешеств у растений и животных и т. п. Все ъто привело к необходимости разработать новые методы качественного обнаружения и количественного определения кобальта как основного компонента и примеси в технических и биологических материалах весьма разнообразного состава. Особое внимание в работах последних лет обращено на развитие методов определения следов кобальта. Для этого в настоящее время используются главным образом спектрофотометрические, кинетические и электрохимические методы анализа. Много исследований посвящено также синтезу новых органических реагентов для определения кобальта и изучению оптимальных условий их применения. [c.5]

Методы анализа. Количественное определение радиоактивных изотопов основано на хорошо известных методах обнаружения частиц с высокой энергией, испускаемых в процессе их радиоактивного распада. При этом обычно пользуются ионизационными камерами, счетчиками Гейгера, пропорциональными счетчиками, а также различного рода сцинтилляционными счетчиками (с использованием жидких, кристаллических и пластинчатых сцинтилляторов). Ни один из этих измерительных приборов не является универсальным для каждого из них характерна [c.24]

Вследствие изотопного эффекта изотопный состав продуктов реакции отличается от изотопного состава исходных продуктов. Однако это проявление изотопного эффекта не имеет обычно существенного значения для синтетических работ, особенно в тех случаях, когда выходы близки к количественным или когда в процессе реакции не образуются и не нарушаются связи непосредственно с изотопными атомами. Значительно большего значения этого эффекта можно ожидать при проведении реакций, включающих процессы диффузионного типа, особенно в случае использования изотопов легких элементов и применения очень точных методов изотопного анализа. Изотопный эффект имеет очень большое значение прн оценке результатов расщепления и выяснении механизма реакций. [c.31]

Радиоактивационный метод анализа основан на использовании свойств ядер некоторых элементов испускать а- или 3-лучи. В прямом радиоактивационном методе определяемый элемент тем или другим способом превращают в радиоактивный изотоп и по интенсивности излучения этого изотопа определяют содержание данного элемента в анализируемом объекте. В косвенном радиоактивационном методе титрование анализируемого иона осущест- [c.516]

Обычные методы определения подвижных атомов водорода в органических соединениях, как известно основаны на химических реакциях, часто приводящих к образованию газообразных продуктов, которые и подвергаются анализу. Использование радиоактивных изотопов дало возможность разработать методику, основанную на реакции изотопного обмена подвижного водорода в органических соединениях с радиоактивным водородом гидроксильных групп спиртов или воды [223]. Определение подвижного водорода этим методом заключается в растворении анализируемого образца в тритированной воде или спирте, отгонке растворителя [c.119]

В ряде случаев весьма целесообразно комбинирование химического и спектрометрического вариантов анализа. Как указывалось выше, при использовании химического метода анализа и идентификации радиоактивных изотопов по периодам полураспада не всегда возможно детектировать радиоактивные изотопы, [c.135]

Поскольку при использовании физических средств анализа ядерного излучения радиоактивные изотопы можно определять непосредственно из облученного образца, то нет необходимости в какой-либо обработке образца между облучением и измерением. При быстрой доставке образца на измерение получаются исключительно экспрессные методы анализа, часто использующие радиоактивные изотопы с периодом полураспада всего в несколько секунд. Другие достоинства инструментального варианта — малая трудоемкость и высокая экономичность анализа. В сочетании с современной вычислительной техникой инструментальные методы образуют полностью автоматизированный активационный анализ, выполняемый практически без участия человека [206]. [c.146]

В отсутствие помех, обусловленных активацией основы, время между концом облучения и началом измерения активности сокращается до нескольких секунд. Поэтому можно измерять активность радиоактивных изотопов, имеющих очень короткие периоды полураспада (от нескольких секунд). В результате практического использования короткоживущих изотопов разработаны исключительно экспрессные методы анализа, длительность которых составляет всего несколько минут. [c.205]

Для определения урана в рудах и минералах может быть также использован радиометрический метод. Этот метод анализа имеет две особенности, отличающие его от других методов. Интенсивность радиоактивного излучения не зависит от физического и химического состояния элемента и присутствия примесей, что позволяет во многих случаях производить определение непосредственно в пробе без какой-либо ее обработки. Второй характерной особенностью радиометрического анализа является то,, что чувствительность его определяется числом распадающихся атомов, а не общей массой радиоактивного элемента. Поэтому чувствительность значительно выше для короткоживущих изотопов, чем для долгоживущих. [c.53]

Любые работы с использованием изотопов, связанные как с их получением, так и применением, требуют качественного или количественного контроля их содержания с использованием того или иного метода анализа. Настоящая глава посвящена краткому изложению основ наиболее распространённых методов анализа. [c.87]

Подавляющее большинство методов анализа изотопов являются косвенными, когда о содержании данного изотопа судят по величине некого непосредственно измеряемого параметра X (аналитического сигнала), и определение концентрации изотопа С проводится с использованием заранее известной функциональной связи между концентрацией с и этим параметром [c.87]

Подводя итог проведённому рассмотрению масс-спектрометрических методов анализа изотопов, отметим, что развитие измерительной техники в этом направлении идёт быстрыми темпами и, соответственно, расширяется круг задач, которые можно решать с их использованием, а также упрощается для пользователя решение традиционных задач. Например, появление хромато-масс-спектрометрии в значительной мере решило проблему анализа смесей веществ. Постоянно повышаются разрешающая способность и диапазон возможных для измерения масс ионов разрабатываемых приборов, совершенствуются ионные источники и разрабатываются новые их типы. Все современные приборы снабжены микропроцессорами и имеют обширную программную и справочную базу данных. Всё вышеизложенное делает эти методы анализа одними из наиболее широко используемых и популярных. [c.96]

В основе спектральных методов анализа изотопов [6] лежит использование способности атомов и молекул к селективному взаимодействию с электромагнитным излучением. Как правило, термин спектральные методы анализа относят к электромагнитному излучению оптического диапазона (инфракрасный, видимый и ультрафиолетовый). Принятая градация электромагнитного излучения этих диапазонов по длинам волн Л и энергии излучения Е дана в табл. 4.3.1. [c.96]

Использование в качестве рабочих веществ пентакарбонила железа Ре(С0)5, тетраметила олова 5п(СНз)4 и диоксида углерода СО2 накладывает ограничения на максимальное теоретически возможное обогащение по целевому изотопу. Связано это с тем, что в одной молекуле СО2 присутствуют изотопы двух, а в одной молекуле 5п(СНз)4 и Ре(С0)5 — трёх элементов. Сочетание изотопии целевого элемента с изотопией других элементов, представленных в молекуле рабочего вещества (кислорода — для СО2, углерода и водорода — для Зп(СНз)4, кислорода и углерода — для Ре(С0)5) приводит к изотопным перекрытиям — смешению разных типов молекул в одной массовой компоненте рабочего газа. Так как эффективность центробежного метода разделения зависит от разности молекулярных масс, то наличие молекул, состоящих из различных изотопов элементов и имеющих одинаковую молекулярную массу, приводит к ограничению максимальной степени обогащения и снижению теоретически достижимой степени обогащения. Наличие изотопных перекрытий создаёт трудности для достоверного изотопного анализа масс-спектрометрическим методом. При использовании в качестве рабочего газа криптона подобных препятствий не существует. [c.531]

Метод газовой хроматографии можно использовать и для анализа нелетучих веществ путем определения продуктов их пиролиза или использования исследуемых веществ в качестве неподвижных фаз. Анализ нелетучих соединений может быть осуществлен также методом газовой хроматографии при повышенном давлении. Существует хроматографический метод анализа таких легких веществ, как изомеры и изотопы водорода. [c.14]

Метод газовой хроматографии можно использовать для анализа нелетучих веществ путем определения продуктов их пиролиза или использования исследуемых веществ в качестве неподвижных фаз. Существует также хроматографический метод анализа изотопов и изомеров водорода. [c.9]

Анализ проб жидких фаз и твердых остатков проводили как радиохимическим методом с использованием изотопов и так и реитгенофлуоресцентным с применением [c.140]

Радиоактивные индикаторы. Исследование адсорбции из газовой фазы на чистых поверхностях в пределах мон-ослоя облегчается, если адсорбируется радиоактивный изотоп. При этом не требуется никакой другой аппаратуры, кроме счетчика, рассчитанного на регистрацию данного вида излучения. В конце гл. 3 будет сделан анализ результатов, полученных таким методом с использованием изотопа что позволило получить изотермы обратимой адсорбции этого изотопа на поверхностях различных металлов [59]. [c.80]

В радиометрических методах анализа, в частности, основанньис Нс использовании меченых атомов, применяют радиоактивные изотопы определяемых элементов. В методе меченых атомов [c.13]

Американскому изданию руководства предпослано подробное введение, в котором изложены основы принятой авторами номенклатуры меченых соединений, рассмотрены особенности синтезов с изотопами (использование микромстодов и вакуумной техники, необходимость определения не только химической, но и изотопной чистоты продуктов синтеза и т. д.), указаны общие принципы, на которых основаны методы анализа стабильных и радиоактивных изотопов, а также изложены основные положения техники безопасности при работе с радиоактивными веществами. Поскольку материал, содержащийся во введении, относится по существу ко всему руководству в целом, было признано целесообразным полностью сохранить его. Перевод введения помещен в книге Синтезы органических соединений с изотопами водорода . [c.6]

Реагенты с относительно высокой удельной радиоактивностью нJиpoкo используют в определениях стероидов и стеринов, содержащихся в экстрактах биологических жидкостей, путем ацетилирования гидроксильных групп этих соединений. Концентрации УТИХ соединений в таких экстрактах очень низки, так что в пробе может содержаться менее 1 мкг анализируемого соединения. В анализируемых объектах присутствуют первичные, вторичные и третичные гидроксильные группы, а некоторые стероиды (например, гидрокортизон) могут содержать гидроксильные группы исех трех типов. Кроме ожидаемых трудностей из-за различий в реакционной способности, обусловленных этими тремя типами гидроксильных групп, анализ таких соединений затрудняют и значительные различия в скорости ацетилирования вторичных гидроксильных групп, которая зависит от положения такой группы в молекуле [89]. Поскольку в анализируемых образцах содержатся лишь микро- или полумикроколичества соединений с гидроксильными группами, для их определения лучше всего подходят методы с использованием двух радиоактивных изотопов. Один —сравнительный изотоп — служит для определения количества производного, выделенного с помощью хроматографии, а второй — индикаторный изотоп — позволяет установить выход определяемого сослинения, степень превращения и чистоту продукта. Сравиитель-Н1.п" изотоп всегда находится в ангидриде, которым обрабатывают [c.71]

Методом с использованием быстро и точно определяли следовые количества (>0,064 мкМ/мл) ненасыщенных углеводородов в алканах [72]. В этом анализе 50 нг элементарного Вг2 с удельной радиоактивностью 8 мКи/г добавляли к 10 мл алкана и в течение 30 мин выдерживали полученный раствор в темноте при температуре 0°С. Избыток брома удаляли затем путем экстракции 10 мл водного раствора сульфита. Концентрацию дибром-производного определяли по радиоактивности порции обезвоженной алкановой фазы удельную радиоактивность брома определяют путем аналогичного анализа порции водной фазы. Этот метод является непосредственным и чувствительным, однако он не совсем подходит для ежедневных определений из-за слишком короткого периода полураспада изотопа (35 ч). Бромзамещен-ные производные с концентрациями выше 5 мкМ/мл можно идентифицировать методом ГХ. [c.234]

Можно вводить метку в а-положение аминокислоты путем декарбоксилирования производных а-ацетиламиномалоновой кислоты см. схему (7) в кислых растворах тритийсодержащего растворителя. Альтернативно, можно вводить метку в а-положение аминокислоты непосредственно в условиях, которые вызывают рацемизацию при а-С атоме, т. е. в сильно щелочных средах или при кипячении с уксусным ангидридом в уксусной кислоте. Однако для проведения многих биологических исследований лучще избегать применения [а- или Р- Н] меченных аминокислот. Обмен трития в этих положениях происходит через реакции трансаминирования схема (32) потеря трития, находящегося в р-положении аминокислот, используется в методе анализа трансаминаз. Обработка а.р-тритированных а-аминокислот с помощью оксидаз аминокислот или почечной ацилазы может приводить к существенной потере активности осторожность следует соблюдать и при использовании ферментов для разделения рацемических аминокислот, меченных радиоактивными изотопами. [c.249]

В основе млогих технических применений макроЦиклов лежит главное и уникальное свойство - способность избирательно захватывать строго определенные ионы в соответствии с размером полости краун-кольЦа. На основе этого свойства краун-соединений уже сейчас созданы и продолжают создаваться принципиально новые методы анализа, селективной экстракции различных веществ. Разработаны процессы извлечения из сточных вод промышленных предприятий ценных цветных и редких металлов. Большая перспектива в использовании краун-соединений открылась в области разделения изотопов. С их помощью можно отделить, например, кальДий-40 от кальция-44, разделить натрий-23 и натрий-24, литий-6 и литий-7, а также изотопы радиоактивных элементов, что имеет огромное значение в создании будущих реакторов термоядерного синтеза. [c.6]

При определении п 10- — п 10 % галлия в полиметаллических рудах и концентратах использован метод изотопного разбавления [304]. Галлий отделяют экстракцией эфиром и определяют флуоресцентным методом с 8-оксихинолином. Метод применен также для субстехиометрического определения следов металлов [1350]. Галлий при этом определяют в виде комплекса с ЭДТА с использованием радиоизотопа Ga (Ti/ =78 час.) Косвенным путем галлий можег быть определен по измерению активности осадка [Со (NH3)6]GaF6 при использовании изотопа Со ( - и Y-излучение) [1386]. Для 4—250 мкг Ga ощибка определения составляет 10%. Описан также радиохимический анализ смеси Ga, In и Т1 на соответствующие элементы с применением методов разделения [1387]. [c.169]

Рассмотрим несколько примеров использования радиоактивных изотопов для контролу весовых методов анализа. [c.92]

В настоящем сообщении излагается простой и точный метод анализа и разделения сложной смеси газов крекинга. Этот метод был нрименен нами для кинетических исследований в вакуумных установках особенно ценным он оказался при исследованиях с использованием изотопов, когда в высокой степени четкое разделение, необходимое для последующего изотопного анализа, представляет при использовании других методов значительные затруднения. [c.399]

В последние годы, особенно в хромато-масс-спект-ральном анализе биологически активных соединений, широко используют в качестве внутренних стандартов соединения, меченные стабильными изотопами [27], причем одним из оптимальных методов является использование соединений, содерлощих 3 или 4 атома С. Как положительную особенность этого метода следует отметить отсутствие изотопного эффекта в процессах газохроматографического разделения, или при детектировании в процессе химической ионизации, исполь- [c.21]

Основным физическим методом, использованным при открытии изотопов стабильных элементов, стал метод катодных лучей, впервые применённый для анализа масс элементов Дж.Дж. Томпсоном — метод парабол [5. Исследуя газовую составляющую воздуха, Томпсон в 1913 году впервые наблюдал раздвоение на фотопластинке параболы, описывающей массы атомов инертного газа неона, что было невозможно объяснить присутствием в катодных лучах какой-либо с ним связанной молекулярной составляющей. Война прервала эти работы, но сразу с её окончанием Ф. Астон, работавший до войны с Томпсоном, вернулся к этой тематике и, критически пересмотрев метод парабол, сконструировал первый масс-спектрограф для анализа масс изотопов, имевший разрешение на уровне 1/1000 [6. В 1919 году он использовал новый прибор для исследования проблемы неона и показал, что природный неон является смесью двух изотопов — Ые-20 и Ме-22 [7], так что его химический атомный вес 20,2 (в единицах 1/16 массы кислорода), отличный от целого числа 20, можно объяснить, предполагая, что естественный неон — смесь двух изотопов, массы которых близки к целым числам, смешанных в пропорции 1 10. Тем самым Ф. Астон впервые убедительно экспериментально доказал принципиальное существование изотопов стабильных элементов, которое уже широко дискутировалось в то время в теоретических работах В. Харкинса в связи с проблемой целочисленности атомных весов [8]. Получив прямое подтверждение существования изотопов неона, Астон вскоре на том же приборе, развивая успех, показал сложный изотопный состав хлора, ртути, аргона, криптона, ксенона, ряда галогенов — иода, брома, нескольких элементов, легко образующих летучие соединения — В, 51, Р, 5, Аз, и ряда щелочных металлов — элементов первой группы таблицы Менделеева. Он также зафиксировал шкалу масс ядер, положив в её основу кислород (0-16) и углерод (С-12), в то время считавшихся моноизотопными, и провёл сопоставление их масс. К концу 1922 года им были найдены наиболее распространённые изотопы около трёх десятков элементов (см. табл. 2.1), за что 12 декабря 1922 года он получает Нобелевскую премию. Несколько раньше (1920) он, проанализировав первый экспериментальный материал, формулирует эмпирическое правило целочисленности атомных весов изотопов в шкале 0-16 [9]. В 1922 году в исследовании изотопов к нему присоединился А. Демпстер, предложивший свой вариант магнитного масс-спектро-метра с поворотом исследуемых пучков на 180 градусов [10]. Он открыл основные изотопы магния, кальция, цинка и подтвердил существование двух изотопов лития, найденных перед этим Ф. Астоном и Дж.П. Томпсоном (табл. 2.1). [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология