Различные аналитические методы с применением комплексов

Несмотря на многолетнюю историю исследования и применения ионообменных процессов, число работ в этой области закономерно возрастает, что свидетельствует о жизненности и перспективности метода. В то же время соответствующие публикации рассредоточены по журналам самого различного профиля (физическая, аналитическая химия, радиохимия, цветные металлы, биохимия и др.). Сравнительно небольшое число (десятки) монографий, за отдельными исключениями, носят узко специализированный характер (синтез ионитов, теория, ионный обмен в аналитической химии, радиохимии, биохимии и др.). Тезисы докладов более или менее регулярно проводимых совещаний по ионному обмену мало информативны, а сборники представляют собой комплексы оригинальных сообщений по частным вопросам. Все это весьма затрудняет оценку современного состояния проблемы и тенденций развития метода, исключает возможность эффективно использовать накопленный опыт и обоснованно выбирать рациональные направления исследований. [c.3]

Различные аналитические методы с применением комплексов 157 [c.157]

Многие биологические объекты, как правило, представляют собой комплекс соединений различной природы. Применение порознь аналитических методов не дает возможности полностью характеризовать состав и строение отдельных компонентов. [c.476]

Одной из основных задач теории аналитической химии неорганических веществ является изучение реакций комплексообразования и свойств комплексных частиц в растворах. За последние годы в этих исследованиях начали успешно использоваться различные варианты методов, основанные на явлениях ядерного и электронного парамагнитных резонансов. Применение их открывает возможность изучения не только изменений в ближайшем окружении парамагнитного иона и взаимного влияния частиц в нем, но и механизма и скорости взаимодействия первой сферы комплекса с раствором. [c.132]

Осуществлено нефтегеологическое районирование юго-восточной части Русской плиты, выделены нефтегазоносные комплексы, зоны и районы с различным составом и свойствами углеводородных флюидов. На основе анализа и обработки большого фактического материала OB, нефтей, газоконденсатов и газов с применением современных аналитических методов разработана и внедрена в практику поисково-разведочных работ методика прогноза пространственного размещения углеводородных залежей разных типов. [c.2]

В целях изучения равновесия, термодинамики и механизма аналитических водных реакций комплексообразования в Лаборатории аналитической химии редких элементов была разработана новая область применения электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Было установлено, что спектры ЭПР парамагнитных ионов в жидких и замороженных растворах зависят от природы лиганда, с которым связан парамагнитный ион. Главное преимущество метода ЭПР перед физико-химическими методами исследования реакций комплексообразования заключается в том, что спектры ЭПР комплексов данного парамагнитного иона с различным числом лигандов различаются. Поэтому можно прямо наблюдать в растворе разные комплексы парамагнитного иона и тем самым исследовать реакции ступенчатого комплексообразования, определять распределение комплексов в зависимости от концентрации лиганда, рассчитывать константы устойчивости. В результате таких исследований был достигнут существенный прогресс в развитии химии ионов в необычных состояниях окисления, особенно химии Мо(У), Сг(У), У(1У), Т1(1П), Ад(П), Еи(П), N (01), Со(П) и др. [c.5]

При синтезе бис-азосоединений в результате присутствия примесей в компонентах азосочетания возможно образование изомеров основного продукта, т. е. соединений того же состава, но с различным положением заместителей в бензольных ядрах. Известно, что изомеры образуют с одним и тем же элементом комплексы, различные по спектрофотометрическим, а следовательно, и по аналитическим характеристикам [741]. Поэтому возникает необходимость оценивать количество изомеров. Присутствие изомеров в смеси не может быть установлено практически никакими другими методами, кроме электрофоретического или хроматографического анализа. С применением метода электрофореза изучена возможность разделения изомеров соединений и соединений, близких по структуре, но с различными заместителями, а также смесей моно- и бис-азосоединений. Изучена электрофоретическая подвижность как индивидуальных соединений, так и их смесей. Подвижность бис-азосоединений сопоставлена с подвижностью моноазосоединений, полученных из аналогичных аминов. [c.104]

Например, осуществив экстракционное отделение метилизобутил-кетоном при pH = 10,5 комплекса магния с 8-оксихинолином, магний в экстракте можно определить различными способами. Аналитическое окончание может быть фотометрическим, пламенно-фотометрическим и атомно-абсорбционным. Перечень методов, которые можно использовать для определения магния в экстракте, естественно, можно продолжить на практике всегда стремятся использовать наиболее эффективное окончание, т. е. применить наиболее чувствительный и избирательный спектральный метод. Отметим, что пламенно-фотометрическое окончание позволяет определять магний с чувствительностью, на порядок превосходящей чувствительность фотометрического окончания. Однако в ряде случаев, особенно при определении элементов, обладающих хромофорным действием, более эффективным является именно фотометрическое окончание. Подобные методы, основанные на сочетании экстракционного выделения определяемого элемента и последующего фотометрического определения его в экстракте, получили широкое применение в аналитической практике под названием экстракционно-фотометрические методы. [c.289]

Комплексообразование как способ понижения концентрации свободных ионов металла в растворе находит в аналитической химии широкое применение, особенно при осуществлении реакций маскирования и демаскирования , при осаждении гидроокисей металлов, сульфидов и металлорганических комплексов, а также в количественных экстракционных методах. Свойства комплексов важны также для ионного обмена и хроматографии. Комплексные соединения используют и при окончательном определении элементов при помощи таких физических методов, как спектрофотометрия, потенциометрия, полярография, хронопотен-циометрия или кондуктометрия. Электроосаждение как метод отделения или выделения различных элементов тоже связано с использованием процесса комплексообразования последний может обеспечить присутствие ионов металлов в достаточно низких концентрациях (это необходимо для получения ровных и плотно прилегающих осадков), а также позволяет создать условия, гарантирующие выделение из растворов лишь определенных металлов. На рис. 1 показано влияние концентрации лиганда на относительный состав обычной смеси, которая может быть подвергнута электролизу. В последнее время комплексометрическое титрование, особенно с применением этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) и ее производных, позволило проводить прямое объемное определение ионов металлов в растворе. [c.107]

Пршибил и др. [3J7] разработали метод осаждения MgNH4P04- BHjO в присутствии катионов III и IV аналитических групп, а также урана, бериллия, титана, тория, редкоземельных элементов и ш елочноземельных металлов, связываемых комплексоном и тироном неосаждающиеся соединения. Вместо тирона другие авторы применяют лимонную кислоту [792]. Фосфор определяют по количеству магния, не вошедшего в реакцию или содержащегося в осадке магнийаммонийфосфата. Для отделения Fe + применяют купферон [668, 669] с последующей экстракцией образующихся комплексов эфиром. Затем в водном растворе определяют РО4 в присутствии молочной кислоты, прибавляя комп-лексон III и титруя его избыток сульфатом магния (в качестве индикатора при этом применяют эриохром черный Т или смесь его с тг-нитрозодиметиламином [119]) до перехода окраски из изумрудно-зеленой красную. Косвенный комнлексонометриче-ский метод с применением солей магния был изучен и усовершенствован многими авторами [119, 546, 661, 712, 805, 902, 1136, 1137]. Его применяют для определения фосфора в различных [c.38]

На основании обобщения данных образования смешанных комплексов показано, что они являются важной формой существования метал-лоионов в растворах. Комплексообразование ионов цинка,кадмия,ртути и свинца с различными лигандами с возникновением смешанных комплексов позволяет использовать более глубокие и тонкие различия в их комплексобразущей способности для разделения ила конечного определения. В работе дана сводка опубликованных аналитических методов, основанных на применении смешанных комплексов.Табл. [c.199]

В настоящее время комплексонометрия выросла в аналитический метод, с помощью которого можно определять большинство известных элементов (см. схему, стр. 146). В распоряжении исследователя теперь имеется целый ряд хелатообразующих веществ, применяемых в качестве титрантов, многочисленные маскирующие агенты, позволяющие проводить селективные титрования в многокомпонентных смесях, различные инструментальные методы индикации точки эквивалентности, а также около 120 цветных индикаторов. Маловероятно, что в будущем будут найдены новые титран-ты и индикаторы, по своим свойствам значительно превосходящие существующие. Теория различных вариантов метода комплексонометрического титрования полностью разработана, и известно, от каких факторов зависит точность различных определений. Однако универсальное применение точной теории еще невозможно вследствие недостаточности имеющихся данных по устойчивости комплексов. Кроме того, из приведенных в книге приблизительно 100 металлохромных индикаторов подробно изучено в настоящее время [c.8]

Книга посвящена краун-соединениям — новым необычайно перспективным веществам с уникальными свойствами, находящим все более широкое практическое применение (в аналитической химии, в органическом анализе, в биоорганической химии, в качестве катализаторов и др.). Описаны методы синтеза макроциклов, их применение в различных областях. Приведены справочные данные по стоуктуре образующихся комплексов. [c.488]

Комплексоны находят самое широкое применение в различных отраслях техники и технологии как реагенты, способные связывать двух- и трехзарядные катионы металлов в прочнейшие комплексы. Поэтому они используются как умягчители воды, маскирующие реагенты, растворители оксидов металлов и солей Ре" , аР Мп , Сг и т. д., накопители микроэлементов (2п, Си, V, Мо, Мп и др.), аналитические реагенты в объемных комплексонометриче-ских методах титрования металлов и т. д. [c.659]

Некоторые из наиболее общих методов распознавания образов включают набор аналитических методик, относящихся к кластерному анализу. Целью кластерного анализа является разделение совокупности элементов данных на группы или кластеры [124]. Автор работы [125] формулирует задачу следующим образом. Если задана выборка из N объектов, каждый из которых описывается р переменными, то следует придумать схему классификации для группирования объектов по g классам и определить также число и характеристики классов. Ситуации подобного типа часто возникают в аналитической химии. Аналитики постоянно сталкиваются с проблемой анализа больших объемов данных, полученных, например, при помощи высокоавтоматизированного химического анализа. И пока все эти данные не будут классифицированы по более управляемым группам, каждая из которых будет рассматриваться как единое целое, провести обработку таких данных едва ли удастся. Однако в результате преобразования информации, полученной на основе полного набора N наблюдений, в информацию о g группах (где g<.N) задача может быть существенно упрощена, в результате чего будет получено более точное описание рассматриваемых результатов. Область применения кластерного анализа довольно обширна — это сжатие данных, построение моделей, проверка гипотез и т. д. Книги Эверитта [125] и Тайрона [126] могут служить полезным введением в данный предмет. В настоящее время имеются различные пакеты прикладных программ для компьютера, реализующие различные алгоритмы кластерного анализа. Наиболее известен комплекс программ СЬиЗТАЫ [127]. Эта система первоначально была разработана в 60-х годах в целях коллективного изучения различных методов кластерного анализа. В силу этого она стала использоваться в большом числе научных центров при решении проблем классификации. [c.395]

Для получения более полной картины состава таких объектов исследование ведется, как правило, с применением целого комплекса современных физических и физико-химических методов анализа. Возможность получения взаимодополняющей информации, характеризующей различные стороны исследуемого объекта, повышает качество аналитической работы и надежность результатов. При этом в количественных расчетах возникает целый ряд трудносте , связанных с необходимостью объединения в одной расчетной методике разномасштабных данных. Поэтому методики количественного структурно-группового анализа тяжелых нефтяных смесей с использованием комплекса физических методов не получили широкого распространения. По примеры успешного применения современных вычислительных математических методов для объединения и обработки разномасштабных экспериментальных данных с целью проведения количественного анализа уже имеются [6]. [c.10]

Таким образом, в изданных к настоящему времени монографиях работы последних 5—7 лет не рассмотрены. Вместе с тем именно за эти годы инфракрасная спектроскопия поверхностных соединений и адсорбционных комплексов развилась особенно сильно и выявились перспективы ее количественных применений в комплексе с другими методами. Эти особенности развития инфракрасной спектроскопии авторы старались учесть в настоящей книге, посвященной исследованиям методом инфракрасной спектроскопии химии поверхности и адсорбции окислами кремния и алюминия, аморфными алюмосиликагелями, а также кристаллическими пористыми алюмосиликатами — цеолитами. Таким образом, в книге рассмотрено сравнительно небольшое число окислов — окись кремния и алюминия, а также некоторые их аморфные и кристаллические соединения. Эти адсорбенты — аэросилы, аэросилогели (силохромы), силикагели, пористые стекла, алюмогели, алюмосиликатные катализаторы и различные катионированные и декатионированные цеолиты — весьма важны как для изучения взаимодействий при молекулярной адсорбции и хемосорбции, так и для практического использования в аналитической и препаративной хроматографии, в адсорбционных разделениях, в частности в осушке, в катализе и многих других важных областях технологии. [c.8]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

В аналитической химии алюминия широко используют фотометрические методы, поэтому в литературе описано большое число органических реактивов, применяющихся для этой цели. В рациональный ассортимент органических реактивов для определения алюминия включены алюминон экстра, алю-мокрезон, хромазурол 5, сульфохром, стильбазо, ализариновый красный С [1],. Только в последние годы (1972—1974 гг.) в литературе описано применение таких реактивов, как ксиленоловый оранжевый, алюминон, хромазурол 5, эриохромци-анин, 8-оксихинолин, метилтимоловый синий [2—8]. Однако все вышеуказанные реактивы не всегда удовлетворяют требованиям по чувствительности и избирательности. Улучшение этих характеристик достигается различными способами применением маскирующих веществ, образованием смешанных-комплексов, дополнительной экстракцией. Все это доказывает, что по-прежнему актуальной задачей аналитической химии алюминия является поиск и исследование новых реактивов. [c.136]

Выделение радионуклидов в ходе радиохимического анализа может быть осуществлено как с применением носителей, так и без них. Разделение смзси изотопов без носителей особенно характерно для физико-химических методов анализа. Метод изотопного разбавления требует введения соответствующих носителей до выпаривания водных проб и непосредственно перед растворением (в пробах атмосферной пыли, золы биологических материа.чов, пищевых продуктов и т. д.). При дробном анализе носители соответствующих изотопов вносятся в отдельные части пробы, из которых затем производится выделение групп элементов, нередко родственных по своим химическим свойствам. Например, Ва, Зг и Са — в виде сульфатов или Ад, Сс1 и Мо — в виде растворимых аммиачных комплексов. Разделение элементов внутри каждой группы может осуществляться различными широко известными способами [116]. Однако в каждом конкретном случае должны разрабатываться свои условия выделения. Это связано с характером макросостава анализируемой пробы, ее радиохимическим составом и необходимостью выделения тех или иных изотопов. Наиримзр, радиохимический анализ многочисленных биологических материалов, пищевых продуктов и почв проводится с целью оиределения Зг . В таких случаях отделение второй аналитической группы, к которой относится стронций, производится либо осаждением карбонатов элементов этой группы, либо их фосфатов, оксалатов или сульфатов [79, 117]. [c.54]

В последнее десятилетие достигнуты существенные успехи в области синтеза и практического применения органических реагентов (ОР) в фотометрическом анализе. В то же время остро ощущается отсутствие обобщающих теоретических работ, в которых с единой точки зрения интерпретировались бы физико-химические свойства реагентов и продуктов их аналитического взаимодействия. Состояние ОР в растворах, механизм их взаимодействия с металлами и структура образующихся комплексных соединений неоднократно обсуждались (см. обзор [1]). Однако даже беглого ознакомления с литературой достаточно, чтобы видеть, что в зависимости от исходных концепций исследователя применение одних и тех же приборов и экспериментальных методов приводит в воп росах структуры к существенно различным выводам. Причина подобной неоднозначности кроется в том, что обычно о процессах комплексообразования в окрашенных системах судят по изменению положения так называемой главной полосы поглощения в электронном спектре. Привлечение дополнительных данных о составе комплексов и числе вытесненных при комплексообразовании протонов для полифункциональных реагентов облегчает задачу, но не рзшает ее. Использование главной полосы поглощения для суждения о комплексообразовании не случайно. Цвет ность соединений обусловлена главным образом этой полосой. Эмпирическая теория цветности [2] позволяет сделать предположение о причинах такого изменения и выдвинуть гипотезу о механизме комплексообразования. Однако исследователь, пытающийся сделать это, находится в положении математика, решающего одно уравнение с несколькими неизвестными. Система дан- [c.36]

Для отделения многих элементов от основной массы анализируемого материала широко применяются различные методы получения аналитических концентратов. Однако для бора такие методы пока разработаны мало, кроме рассмотренных выше методов дистилляции бора в виде борнометилового эфира. Между тем вполне возможно применение методов, основанных на соосаждении и осаждении соединений основных красителей с НВр4 и другими ацидокомплексами бора. Из описанных в литературе методов можно отметить получение аналитических концентратов путем осаждения бариевой соли комплексов бора с винной кислотой совместно с тартратом бария [10]. [c.53]

Прямые фотометрЕческие методы определения фтора наиболее перспективны [I]. Так, методы с применением разнолигандных комплексов циркония и лантана с фторид-ионом и различными органическими реагентами обладают рядом преимуществ они просты в исполнении, экспрессны, высоко избирательны, хорошо воспроизводимы и часто не требуют предварительного отделения фторвд-иона. Введение в систему металл - лиганд еще одного реагента изменяет электронную структуру центрального атома, зарвдисш -метрию молекулы комплекса [2]. Главные изменения, представляющие ценность для аналитического применения, - это изменения в устойчивости, растворимости в воде и органических растворителях, а также в спектрах поглощения вещества. Методы, основанные на образовании таких сложных комплексов, являются наиболее обещающими при повышении избирательности и чувствительности фотометрических определений [2]. Интересна,в частности, реакция образования разнолигандного комплекса в системе лантан - эриохромцианин К - фтор [З]. Система эриохромцианин Е (ЭХЩ) - металл изучена более подробно [4-9]. В табл.1 представлены некоторые физико-химические характеристики реагента и его комплексов с лантаном и фгорвд-ионом. [c.32]

Наибольший интерес для практического применения в анализе представляют, пожалуй, методы ионометрического определения состава многокомпонентных смесей без их предварительного разделения с одним ионоселективным электродом. Определение в этой группе методов выполняется с привлечением хорошо известного в аналитической химии арсенала средств, позволяющих изменять условные константы комплексообразования близких по свойствам ионов, менять валентное состояние одного из ионов и тем самым нивелировать его метающее влияние или использовать групповой реагент, но учитывать различие в стехиометрии сосдинеиий, образуемы.ч с лим реагентом присутствующими в анализируемой смеси ионами. Анализ становится возможным, если ввести комплексообразователи, связывающие в прочные комплексы мешающие ионы, выбрать интервал pH, при котором электрод селективен к определенному иону многокомпонентной смеси, подобрать титрант, который образует комплексы различной прочности или продукты реакции, отличающиеся по своей растворимости, и провести дифференцированное титрование. [c.35]

Устойчивость комплексов, образуемых борат-ионами с сахарами и полиолами, зависит от различных структурных факторов, которые обусловлены числом соседних ис-гидроксиль-ных групп, а также от экспериментальных условий, в частности от pH и ионной силы среды и концентрации в ней борат-ионов. Первые сообщения о разработке метода разделения смесей сахаров на сильноосновной анионообменной смоле дауэкс 1 в боратной форме в ступенчатом градиенте pH (от 8 до 9) и концентрации боратного буфера появились около 30 лет назад [70, 71]. В дальнейшем этот метод нашел применение для фракционирования полиолов [72]. Однако предложенные первоначальные условия не обеспечивали удовлетворительного разделения, а время анализа составляло примерно 60 ч. Данный метод обычно не находил применения в качестве аналитической методики до тех пор, пока интенсивные исследования влияния различных факторов, в частности температуры, ионной силы буфера и размера частиц смолы, на эффективность и скорость хроматографии не привели к значительному улучшению характеристик разделения. Использование смолы со средним размером частиц 20 мкм и подогрева колонки до температуры 50°С при градиентном элюировании буферами с увеличивающейся концентрацией бората (0,1—>-0,2 М) и хлорида (О—>-0,2 М), [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология