Штерна пси-прим-потенциал

Изложенное представление о зависимости емкости от знака скачка потенциала, что соответствует зависимости толщины плотной части двойного слоя от знака его заряда, не вытекает из теории Штерна, а является результатом опыта. Согласно теории Штерна, емкость плотной части двойного слоя не зависит от потенциала. Исследования, главным образом советских ученых, показали, что в области потенциалов, соответствующих положительному заряду поверхности, емкость в 2—3 раза больше, чем в области, отвечающей отрицательным зарядам. Это расхождение с теорией было объяснено наличием деформации анионов в двойном слое в случае положительно заряженной поверхности металла. В разбавленных растворах (менее ОД н.) при потенциале нулевого заряда поверхности емкость должна иметь резкий минимум, так как при малых зарядах поверхности двойной слой имеет наиболее диффузное строение следовательно, эффективная толщина его велика. Это предположение, основанное на теории двойного слоя, было подтверждено опытом (см. стр. 724—725). (Прим. ред.) [c.700]

О строении двойного слоя и методах его изучения см. стр. 713 и далее. В теории Штерна потенциал диффузной части двойного слоя, обозначенный Ф1, представляет собой разность потенциалов между воображаемой плоскостью, находящейся в растворе на расстоянии одного ионного радиуса от поверхности электрода, и серединой раствора. Разряжаться на электроде могут только те ионы, которые непосредственно соприкасаются с поверхностью электрода, т. е. центры которых лежат в упомянутой плоскости. Если бы поверхность скольжения движущейся при электрокапиллярных явлениях жидкости (см. гл. XVI) проходила как раз на расстоянии одного диаметра иона водорода от поверхности электрода, то ф -потенциал был бы тождествен электрокинетическому ( -потенциалу. Однако в действительности имеется существенное различие между и особенно при больших концентрациях кислоты. С разбавлением Лислоты фх- и -потенциалы по величине должны сближаться между собой. Поэтому в прежних работах по перенапряжению водорода иногда вместо ф1 писали С- (Прим. ред.) [c.627]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология