Потенциал диффузной части двойного сло

Влияние потенциала диффузной части двойного слоя на суммарную энергию взаимодействия частиц. Для получения информации о влиянии величины [Зй-потенциала на энергию взаимодействия прежде всего примем, что заданы концентрация электролита и постоянная Ван-дер-Ваальса — Гамакера. До тех пор, пока двойные диффузные слои частиц перекрываются слабо, можно рассчитать ионно-электростатическую энергию отталкивания по уравнению (29), согласно которому сомножитель, зависящий от потенциала, имеет вид [c.46]

Если потенциал электрода в данных условиях находится в отрицательной области относительно потенциала нулевого заряда, т. е. ф = е — < О, поверхность электрода заряжена отрицательно и адсорбция анионов будет затруднена. Наоборот, при потенциале электрода, расположенном в положительной области относительно нулевой точки, когда ф = е — елг > О, адсорбция анионов на его поверхности вполне возможна. Поэтому условия, способствующие сдвигу потенциала электрода в положительную область от нулевой точки металла, значительно облегчают адсорбцию анионов на катоде. Это достигается, например, прибавлением к электролиту посторонних положительных ионов, которые сами не восстанавливаются, но смещают потенциал диффузной части двойного слоя в сторону положительных значений. [c.341]

Зависимость перенапряжения водородного электрода от pH была изучена преимущественно Фрумкиным и его школой. С учетом -потенциала диффузной части двойного слоя (см. 40) Фрумкин для перенапряжения т) и для потенциала е вывел соотношения, которые были подтверждены на опыте. В катодной области, где соблюдается тафелевская линейная зависимость с коэффициентом перехода а = 1 — ф или 1 — (О < а < 1), лимитирующей стадией является (см. 140) реакция Фольмера или Гейровского. При этом может реагировать либо сам ион водорода, как это (по Фрумкину с сотр.) имеет место в кислом растворе, либо молекула воды ведет себя как источник протонов, как это происходит преимущественно в щелочных растворах. Таким образом, имеются следующие возможные реакции [c.588]

Л 1Я фактического использования формулы (VII.56), т.е. для выражения П,, в функции толщины прослойки //, в общем случае необходимо проинтегрировать уравнение (VII.45) с учетом граничных условий, например значений потенциала, заданных на границах диффузного ионного слоя вблизи поверхностей пластины. Решение этой задачи сопряжено не только с математическими трудностями, но и с физическими. Физической основой должна служить теория формирования заряда поверхностей и нахождение с ее помощью значения потенциала диффузной части двойного слоя. Трудность здесь заключается в необходимости сшивать уравнение, описывающее ход потенциала в плотной и диффузной частях двойного слоя. Задача, как увидим, может упрощаться, если мы знаем, что безразмерные потенциалы у обеих поверхностей весьма велики или у одной поверхности велик безразмерный потенциал, а у другой поверхности заряд равен нулю. [c.85]

На рис. 31 изображены зависимости измеренной Сдв и вычисленной Ср емкостей от потенциала 6 . В уравнение (1. 121) входит потенциал диффузной части двойного слоя С = О при измеряемом потенциале электрокапиллярного максимума ед = —0,192 в. [c.103]

Фрумкин Левина и Заринский первыми отметили, что в теории перенапряжения перехода (или, как ее называют, теории замедленного разряда) надо учитывать потенциал диффузной части двойного слоя. Возникновение этого потенциала влияет на процесс двояко. С одной стороны, благодаря его появлению изменения электродного потенциала не вполне соответствуют изменениям разности потенциалов в слое Гельмгольца. С другой стороны, наличие -потенциала может быть связано, в зависимости от знака, либо с обеднением, либо с обогащением пограничного слоя раствора компонентами 8о или Зв. [c.154]

Величина -потенциала диффузной части двойного слоя, по Фрумкину двояким образом влияет на скорость электродной реакции (см. 49 и 51). Согласно уравнению (2. 18а, б), меняется концентрация Спов реагирующих ионов зарядности z непосредственно у поверхности электрода по сравнению с концентрацией с в глубине раствора, так что [c.588]

Выше предполагалось, что i i-потенциал диффузной части двойного слоя при постоянной концентрации ионов водорода остается постоянным. По теории Фрумкина, следует ожидать, что всякое вещество, которое изменяет i-потенциал, при прочих равных условиях будет оказывать влияние на перенапряжение. Действие поверхностноактивных посторонних ионов, как и действие высокой концентрации ионов водорода или ионов гидроксила на выделение водорода, было объяснено в значительной степени именно таким образом . [c.630]

Как ВИДНО, энергия активации состоит из двух частей постоянной части Wo и переменной, зависящей от скачка потенциала (—или Вспомнив, что фа = ф-1-ф1 и ф = ср —можно переписать уравнения (IX, 4), введя в них потенциал диффузной части двойного слоя [c.393]

Из уравнения (IX, 36) наглядно видно, что изменение потенциала ф], вызываемое введением поверхностно-активных веществ, адсорбируемых на электроде, должно изменять перенапряжение. В зависимости от знака заряда адсорбируемых ионов величина потенциала диффузной части двойного слоя может изменяться либо в положительную, либо в отрицательную сторону. В соответствии с этим перенапряжение может возрастать —Ду.д [c.429]

Таким же образом можно проследить влияние адсорбции катиона. При этом потенциал диффузной части двойного слоя должен изменяться в положительную сторону и, согласно уравнению (IX, 36), перенапряжение должно возрастать. Рис. 94 подтверждает это. Введение сульфата тетрабутиламмония [c.429]

I — потенциал диффузной части двойного слоя т) — вязкость раствора. [c.70]

Из уравнения (IX,36) наглядно видно, что изменение потенциала ф1, вызываемое введением поверхностно-активных веществ, адсорбируемых на электроде, должно изменять перенапряжение. В зависимости от знака заряда адсорбируемых ионов величина потенциала диффузной части двойного слоя может изменяться [c.428]

Таким же образом можно проследить влияние адсорбции катиона. При этом потенциал диффузной части двойного слоя должен изменяться в положительную сторону и, согласно уравнению (IX,36), перенапряжение должно возрастать. Рис. 94 подтверждает это. Введение сульфата тетрабутиламмония заметно увеличивает перенапряжение. Рост отрицательной поляризации, естественно, не может привести к десорбции катиона. Поэтому в правой части рис. 94 не наблюдается границы адсорбции она должна лежать при более высоком положительном потенциале. На рисунке видно начало снижения адсорбции при движении от более высоких к более низким отрицательным потенциалам. [c.429]

Если в растворе кислоты или щелочи присутствуют в значительном количестве нейтральные соли, то потенциал диффузной части двойного слоя принимает постоянное для данной общей концентрации электролита значение и, следовательно, г )1-потенциал в уравнениях (4.6) и (4.7) можно включить в константу, представив их в виде [c.113]

Рис. 24. Зависимость потенциала диффузной части двойного слоя в прослойке Пены от концентрации Na-додецилсульфата-1 в растворе КС1 при постоянной ионной силе 1 Ю MOAb/j.

Потенциал диффузной части двойного слоя обычно обозначают как г 5гПотенциал. [c.31]

Потенциал диффузной части двойного слоя (см. 40) зависит от состава электролита и, следовательно, от концентрации ионов водорода. При большой концентрации посторонних ионов, когда иональпая концентрация zj j > влиянием концентра- [c.589]

О строении двойного слоя и методах его изучения см. стр. 713 и далее. В теории Штерна потенциал диффузной части двойного слоя, обозначенный Ф1, представляет собой разность потенциалов между воображаемой плоскостью, находящейся в растворе на расстоянии одного ионного радиуса от поверхности электрода, и серединой раствора. Разряжаться на электроде могут только те ионы, которые непосредственно соприкасаются с поверхностью электрода, т. е. центры которых лежат в упомянутой плоскости. Если бы поверхность скольжения движущейся при электрокапиллярных явлениях жидкости (см. гл. XVI) проходила как раз на расстоянии одного диаметра иона водорода от поверхности электрода, то ф -потенциал был бы тождествен электрокинетическому ( -потенциалу. Однако в действительности имеется существенное различие между и особенно при больших концентрациях кислоты. С разбавлением Лислоты фх- и -потенциалы по величине должны сближаться между собой. Поэтому в прежних работах по перенапряжению водорода иногда вместо ф1 писали С- (Прим. ред.) [c.627]

В то же время в диффузной части двойного слоя (область Я-), как показывает расчет, потенциал изменяется по экспоненциальному закону. Суммарный потенциал ме р аств МОЖНО Представить в виде двух ела-гаемых г] — потенциала диффузной части двойного слоя и Ме115раств — ч) — потенциала плотной части электрического слоя. Толщина плотной части двойного электрического слоя (й) приблизительно равна радиусу ионов, составляющих слой, в то время как толщина диффузной части двойного слоя (Я), который аналогичен ионной атмосфере, определяется при данной температуре зарядом и концентрацией ионов, входящих в диффузную часть двойного слоя. Так, толщина диффузной части двойного слоя в очень [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология