Реакция алкенов с фосфористой кислотой

Результат реакций триэфиров фосфористой кислоты с многими обсуждавшимися выше кислородсодержащими соединениями может отличаться от результатов реакций с их сернистыми аналогами. В некоторых случаях это обусловлено очевидными различиями в механизмах реакций, однако иногда причиной может быть потенциальная конкуренция при распаде амбидентного интермедиата, когда образование фосфорильного продукта, как правило, предпочтительнее образования продукта с тиофосфорильной группой. Десульфуризация тииранов соединениями фосфора(III) впервые описана в 1949 г. Отрыв серы под действием триэтилфосфита протекает стереоспецифично (на 97%) и приводит к алкену, конфигурация которого идентична конфигурации исходного соединения, вследствие чего вполне вероятным представляется объяснение, основанное на прямой атаке фосфора по атому серы (уравнение 53) механизм этой реакции резко отличается от механизма деоксигенирования эпоксидов (см. уравнение 52). [c.688]

Большинство соединений фосфора, имеющих связь фосфор — водород, присоединяется к алкенам [1]. Например, фосфин, а также первичные и вторичные фосфины легко присоединяются к алкенам, как правило, при инициировании перекисью трет-бутила [31]. Фосфористая кислота [32, 33, ее эфиры [34—36] и соли [37] вступают в реакции присоединения с высокими выходами, как и фосфорноватистая кислота [38] и гипофосфит натрия [39]. Многие из продуктов этих реакций упомянуты в обзорах Косолапова [40, 41]. Позднее внимание привлекли реакции присоединения ди-фосфинов- таких, как тетрафтор- [42] и тетраметилдифос-фины [43, 44], к алкенам с образованием 1,2-бис-фосфорили-рованных этапов, например [c.169]

Триизоцианатофосфин дает с окисями алкенов р-изоцианатоалки-повые эфиры фосфористой кислоты. В реакцию могут вступать одна, ве или три изоцианатные группы [c.199]

Взаумодействие алкенов с фосфористой кислотой в присутствии пероксидов. В работе [43] описана реакция, соответствующая схеме [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология