Интерпретация температурной зависимости свободной энтальпии реакции

Здесь 6 означает изменения, возникающие при варьировании параметров в данной серии реакций. Для физически осмысленной интерпретации эффектов растворителя и заместителя необходимо точно знать вклады энтальпии и энтропии. Их можно определить путем изучения температурной зависимости соответствующих эффектов от скорости реакции. Тогда свободная энергия активации делится на две части зависимую от температуры (дАН" ) и не зависимую От нее (5Д5 ). В сущности, 6АН" означает изменение прочности связей в серии реакций, что соответствует классическому электронному эффекту. В то же время величину 6А8 можно представить как изменение формы начального и переходного состояний. Нужно избегать поспешной интерпретации изменений реакционной способности в электронных терминах, что иллюстрируют следующие два примеоа. [c.219]

Справочник химика 21