Константа температурные зависимости

Рис. 82. Температурная зависимость константы скорости химической реакции и коэффициента диффузии

Такая форма записи температурной зависимости константы скорости связывает константы скорости с константами термодинамического равновесия для обратимых реакций. Нетрудно убедиться, что в случае обратимых реакций частотный фактор должен быть одинаковым для прямой и обратной реакций, так как [c.71]

Пример 3. Константа скорости окисления сернистого газа в серный ангидрид, вычисленная по экспериментальным данным проведения этой реакции на платиновом катализаторе, при 525° С, оказалась равной 0,48, а при 665°—1,90. Подсчитать энергию активации процесса окисления на этом катализаторе и температурную зависимость константы скорости. [c.237]

Температурная зависимость константы скорости изменения кислотности топлив, установленная по экспериментальным данным с использованием уравнения (2.21), линейна в системе координат gk—1/Г (рис. 2.9) и выражается уравнением, совпадающим с законом Аррениуса [c.57]

Пример 6. Вывести уравнение константы равновесия конверсии окиси углерода (СО + Н2О = СО2 + Нг), если опытное значение gKp этой реакции при 427° С равно —1,0. При подсчетах использовать более точные выражения температурной зависимости теплоемкости веществ, участвующих в реакции (см. табл. 6). [c.203]

А , А2 и А3 - константы температурной зависимости [c.147]

Как видно из уравнений (П.79), (11.81) и (11.83), для расчета изобарно-изотермического потенциала достаточно знать константу равновесия (/Ср) лишь при одной температуре Т и нет необходимости изучать температурную зависимость /Ср. Это очень важно, так как непосредственное изучение равновесия далеко не всегда возможно, а выражения (11.81) и (11.83) позволяют рассчитать величины Кр, не прибегая к прямому изучению равновесия, т. е. [c.85]

Не меньще внимания уделено в книге термодинамике и термохимии. Особенно удачен, на наш взгляд, раздел, посвященный энергии связи, где описан способ вычисления энтальпии образования многоатомных молекул как суммы энергий локализованных связей и вместе с тем показано, что отклонения от этой аддитивной схемы позволяют обнаруживать неприменимость простой модели локализованных связей к описанию молекул с напряженной структурой или с делокализацией электронов. При обсуждении движущей силы реакции дан глубокий анализ роли энтропийного фактора и его влияния на температурную зависимость константы равновесия. [c.7]

Из этих данных получаем обш,ую температурную зависимость константы скорости окисления ЗОг на данном платиновом катализаторе (по уравнению 1176) [c.237]

Аналитическое решение задачи расчета противоточного реактора с внутренним теплообменом (использующее ту же аппроксимацию температурной зависимости константы скорости реакции) дано в работах [c.303]

Смысл этого результата состоит не в том, что молекулы с энергией, меньшей Е, могут реагировать, а в том, что экспериментальная энергия активации должна представлять собой разность средней энергии реагирующих и нормальных молекул. При низких давлениях константа скорости реакции молекул с энергией, превышающей Е, так велика по сравнению со скоростью их образования, что стационарная концентрация таких молекул пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией молекул с энергиями, близкими к Е. Так как в среднем молекула имеет энергию skT, то при очепь низких давлениях средняя реагирующая молекула имеет энергию + кТ. Разность равна — (s—1) кТ, и она отличается от Е — (s—3/2) кТ на величину 1/2 кТ, которая обусловлена температурной зависимостью частоты столкновения. [c.214]

Характер влияния температуры на скорость электрохимических процессов определяется температурной зависимостью константы скорости электрохимической реакции [при кинетическом контроле процесса — см. уравнения (370) и (371)1 или коэффициента диффузии [при диффузионном контроле процесса — см. уравнения (417) и (418)1, которая выражается одним и тем же экспоненциальным законом (242). [c.353]

Найти температурную зависимость изменения свободной энергии и константы равновесия следующей реакции [c.192]

Температурная зависимость теплового эффекта и константы равновесия важнейших химических [c.453]

Температурная зависимость константы скорости реакции [c.400]

По уравнению (П7а) подсчитываем постоянную С для выражения температурной зависимости константы скорости окисления сернистого газа на изучаемом платиновом катализаторе [c.237]

Константа скорости разложения вещества А в водном растворе при )0° С равна / ia=],10 10 , а при 60° С лео= 5.5 10 се/с . Подсчитать а) энергию активации этой реакции и б) температурную зависимость константы скорости. [c.245]

Ю. В. Аксельрод и дрЛ рекомендуют при кинетическом расчете моноэтанолами-новых абсорберов, работающих под давлением 15—30 атм, учитывать специфику механизма химических реакций при высоких степенях карбонизации и вычислять движущую силу с учетом не равновесного, а метастабильного давления СОг над раствором. Для определения его величины они исследовали температурную зависимость константы разложения карбамата в карбонизованных растворах. Показано, что время пребывания в промышленных абсорберах недостаточно для достижения равновесия в растворе, причем расчетные значения метастабильного давления более чем на порядок превышают равновесные значения. Доп. пер. [c.249]

Энергия активации представляет собой барьер, который должны преодолеть сталкивающиеся молекулы, чтобы прореагировать друг с другом, а не разлететься снова в разные стороны. Мы уже воспользовались подобным понятием при рассмотрении реакции тиоацетамида в разд. 22-1. Мы постулировали, что если молекулы тиоацетамида и воды сталкиваются с недостаточной энергией, перестройка связей, иллюстрируемая рис. 22-1,6 и 22-1,в, никогда не осуществится. Молекула воды оттолкнется от молекулы тиоацетамида, и реакция не произойдет. Теперь мы имеем экспериментальное подтверждение, основанное на виде температурной зависимости константы скорости к, что химические реакции действительно характеризуются некоторой пороговой энергией. Предложенное Аррениусом объяснение энергий активации предполагает, что каждая пара молекул с энергией, меньщей Е , не сможет прореагировать, а каждая пара молекул с энергией, больщей Е , должна прореагировать между собой. Эта теория может показаться очень простой, но не следует торопиться с таким выводом. [c.366]

Опытным путем установлено, что это уравнение достаточно точно описывает температурную зависимость константы скорости в широком интервале температур и для реакций различных порядков. Константы А и Е можно определить эксперимептально из графика зависимости логарифма константы скорости реакции к от обратной величины абсолютной температуры. Подобной график показан на рис. IV.3. (Использование этих координат позволяет график зависимости представить в форме прямой линии.) [c.65]

Особенно тщательно следует учитывать изменение констант фазового равновесия при определении энергии активации реакции. Изменение констант фазового равновесия при изменении температуры может совершенно исказить температурную зависимость скорости реакции. [c.80]

Температурная зависимость константы скорости реакции остается, таким образом, аррениусовой, причем кажущаяся энергия активации Е равна Е — При больших теплотах адсорбции кажущаяся энергия активации может даже стать отрицательной мы встречаемся при этом с весьма редким случаем замедления химической реакции с ростом температуры, причиной которого является уменьшение равновесных степеней заполнения поверхности, не компенсируемое ускорением самого химического взаимодействия. [c.81]

Зависимость скорости реакции от температуры и скорости потока. Выделенные четыре основных области протекания реакции на пористей частице позволяют проследить характер зависимости наблюдаемой скорости реакции от внешних параметров — температуры частицы (которая здесь считается постоянной по всему ее объему) и скорости потока. Рассмотрим реакцию с аррениусовской температурной зависимостью константы скорости к [c.112]

Если температурная зависимость константы скорости реакции определяется уравнением Аррениуса, то [c.367]

При этом константу температурной зависимости Е (Дж/иопъ) по ГОСТ 9.713—86 определяют путем умножения постоянной величины и, указанной в п. 2.5.1, на 1,987. [c.270]

С уравнениями такого типа мы встречались прп исследовании реакторов идеального смешения. Мы видели, что при определенных условиях они могут иметь три решения, зависящие от с, Т, X, х и параметров, определяющих температурную зависимость константы скорости к. Таким образом, если решить уравнение (IX.75) относительно Т и подставить получеппое решение в формулу (IX.72), мы получим многозначную функцию г (с, Т). [c.286]

Константа равновесия любой химической реакции зависит от температуры. Почти для всех наиболее распространеины < в производственных процессах химических реакций константы равновесия определены экспериментально, и для практических расчетов их обычно берут из справочников или же температурную зависимость констант равновесия подсчитывают по уравнениям, подобно указанным в табл. 24. Температурная зависимость константы равновесия некоторых реакций представлена на рис. 18 в форме их логарифма. [c.185]

Полученные сведения о численных значениях равновесных соотношений для различных пластовых нефтегазовых систем при переменных Г и р позволяют изучить возможность применения в практических условиях принципа Ле-Шателье, направленного для выявления характера термодинамического процесса (экзотермического и эндотермического), происходящего в залежи. В связи с этим нами построены температурные зависимости константы равновесия (при р = onst) для всех рассмотренных случаев состояния пластовой жидкости. По кривым видно, что принцип Ле-Шателье в конкретных пластовых условиях для реальных нефтегазовых систем хорошо выдерживается, так как с повышением температуры константа равновесия заметно увеличивается, свидетельствуя об экзотермическом направлении процесса. [c.112]

Тот факт, что очень точные экспериментальные результаты показывают изменение йХпк/й /Т) с температурой, свидетельствует о том, что такая компенсация хотя и является обычной, но недостаточно полная. Необходимо заметить, что в соответствии с уравнением (IV.4.4) изменение энтропии активации 8 с температурой не будет оказывать влияния на температурную зависимость константы скорости к, так что экспериментально можно определить лишь величины 77 и А . Лишь приняв определенные теоретические предположения, можно определить V и 1 в отдельности. Кроме того, только если величина 3 1л v/д7 = (l/v) (ду/дТ) мала по сравнению с Н /ЯТ , то можно приравнять величину Я и экспериментально определенную величину Е. Фактически же из уравнения (IV.4.4) видно, что [c.71]

Как теория столкновений, так и теория абсолютных скоростей реакций основывается па представлении об энергии активации, которая играет роль барьера реакции. В этом смысле обе они основываются на данном еще Аррениусом объяснении температурной зависимости констант скорости. Теория столкновений фокусирует внимание на столкновении двух реагирующих молекул, тогда как теория абсолютных скоростей реакций уделяет больщее внимание комплексу, образуемому после столкновения, и исходит из предположения о существовании равновесия между этим комплексом и реагентами. Теория столкновений использует представление об энергии активации, утверждая, что все молекулярные пары, не имеющие этой энергии при столкновении, должны оттолкнуться, а не прореагировать друг с другом. Вместо этого теория абсолютных скоростей постулирует, что большая энтальпия образования активированного комплекса означает малую величину константы равновесия и, следовательно, низкую концентрацию активированного комплекса. Если считать, что комплекс образуется, когда две молекулы имеют энергию, требуемую теорией столкновений, то становится понятным, что обе рассматриваемые теории по сути не что иное, как две разные точки зрения на одно и то же явление. [c.379]

Эти величины являются сложными, включающими Км, кз и ряд других констант уравнения Михаэлиса, и не могут быть использованы для получения индивидуальных констант. В тех случаях, в которых были получены индивидуальные константы [109], величины Ез оказались низкими и по порядку величины равными 5 —15 ккал/молъ. Интересно отметить, что хотя ферменты, выделенные из разных биологических объектов, могут отличаться по своей активности, однако температурная зависимость констант скоростей дает одинаковую для всех случаев энергию активации [110]. [c.564]

Таким образом, если для той или иной реакции неизвестна температурная зависимость изменения свободной энергии реагирующих комнонентов, то вычисление константы равновесия по уравнению изотермы сводится к подсчету Кр по уравнению изобары и изохоры, на чем мы уже останавливались выше. [c.191]

И, наконец, при третьем режиме, рассматриваемом Уике, константа скорости становится настолько большой, что реакция существенно локализуется на внешней поверхности зерна, и, таким образом, массопередача через гидродинамический пограничный слой становится лимитирующим фактором. Температурный коэффициент наблюдаемой скорости реакции становится, следовательно, даже еще меньше и соответствует температурной зависимости отношения 0 х, где О — соответствующий коэффициент диффузии через пограничный слой, а х — его эффективная толщина. [c.43]

Из этих соотношений вместе с тем видно, что концентрации продук тов при фотохимическом равновесии зависят от величины 71, т. е от природы сенсибилизатора. Кроме того, константы фл и кст н< зависят от температуры, и температурная зависимость Kopo iei определяется энергиями активации темновых реакций триплет ктщ и fexT. Выше отмечено, что эти энергии активации не превышаю [c.76]

Величина обратно пропорциональна давлению и возрастает с повышением температуры пропорционально чем больше масса и диаметр молекулы, тем труднее она диффундирует. Зависимость коэффициента молекулярной диффузии от свойств среды проявляется в основном в изменении эффективного сечения столкновений. Определение коэффициентов молекулярной диффузии в многокомпонентных смесях представляет собой чрезвычайно сложную задачу. При расчете химических процессов зависимостью коэффициентов диффузии от состава газовой смеси обычно можно пренебречь. Также несущественна в обычных условиях и зависимость ко фициеита диффузии от температуры степенная зависимость В Т) не идет ни в какое сравнение с экспоненциальной температурной зависимостью константы скорости реакции, и при перепадах температуры, набл] даемых в каталитических процессах, коэффициент молекулярвой-ди фузии остается практически постоянным. [c.99]

В качестве примера приведем результаты расчета неизотермической реакции первого порядка с аррениусовской температурной зависимостью константы скорости реакции к. В этом случае уравнение теплового баланса (III.79) удобно преобразовать к безразмерному виду, введя безразмерную температуру 6 = Т—Т оУИТ - Выражение для безразмерной скорости реакции принимает вид [c.126]

Зависимость безразмерной концентрации с = 1 — 6/0 от координаты X при различных значениях параметра 0 показана на рис. VII.10. Аналогичные, но только более громоздкие формулы получаются и в том случае, если использовать точное выражение для аррениусовской температурной зависимости константы скорос1Я реакции. Формула (VII.29) выражается через интегральную экспот ненциальную функцию и в случае необратимых реакций с целочисленным порядком, отличным от первого. В более сложных случаях возможно только численное интегрирование, которое проводят, обычно, по уравнениям к(УП.25) и (VII.26). [c.285]

Экзотермическая реакция нового порядка. Рассмотрим- более-подробно условия устойчивости стационарных режимов экзотерми- -ческой реакции первого порядка с аррениусовской температурной зависимостью константы скорости к. На этом примере удобно про--следить связь условий устойчивости со значениями характерных параметров процесса. Введем, как в разделах III.3 и VII.3, безразмерные стационарные температуру и концентрацию Q = Е Т —- [c.329]

Все термохимические процессы сопровождаются потреблениедг или выделением тепла и поэтому без подвода или отвода тепла невозможно проведение процесса. Скорость многих реакций зависит от условий теплопередачи и температуры, при которой они проводятся. Так с повышением температуры скорость возрастает и лишь у некоторых многостадийных реакций уменьшается. Температурная зависимость скорости реакции в основном определяется изменением константы скорости реакции. Зависимость скорости реакции от температуры, выраженная графически, дает круто поднимающуюся по экспоненциальному закону кривую. Зависимость скорости химической реакции от температуры предложена Аррениусом и имеет следующий вид [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология