Опыт 91. Гидролиз ацетамида

Опыт 91. Гидролиз ацетамида [c.97]

Наличие предварительного равновесия между катализатором и субстратом (условие подлинного специфического катализа) можно все же доказать с несомненностью, если в вышеприведенной схеме т. е. если субстрат обладает достаточно заметными основными (или кислотными) свойствами и концентрацш иона водорода (или гидроксила) достаточно высоки. В этих условиях скорость реакции в растворах сильных кислот или сильных оснований будет возрастать медленнее, чем возрастает [Н ] или [0Н [, в соответствии с превраи1ением заметной части субстрата в катион или в анион [ср. случай 26 и уравнение (24)]. Такая проверка не всегда возможна, так как необходимые значения [Н ] пли [ОН ] обычно столь высоки, что измерение нельзя осуществить. Тем не менее известно несколько случаев, когда опыт указывает на наличие предварительного равновесия. Так, при гидролизе ацетамида водными растворами сильных кислот [81] кажущаяся каталитическая константа скорости для иона водорода уменьшается на 28- /( в пределах от 0,1 до 1 н. и на 58% — в пределах от 0,1 до 3 н. Хотя величина этих изменений несколько больше, чем можно было бы ожидать для первичного солевого эффекта, существенно, что подобные эффекты всегда положительны для катализа ионом водорода (ср. раздел II, 1), и положительный солевой эффект на самом деле наблюдался при гидролизе ацетамида [82]. Таким образом, почти наверное можно считать, что начальной стадией гидролиза является установление равновесия [c.31]

Этот опыт был проведен с целью проверки ме.ханизма реакции, предложенного Избеллом и Фрушом [4]. Эти авторы высказали предположение, что ацетилированная альдоза (полученная гидролизом нитрила) может сначала присоединить аммиак у альдегидной группы, после чего к азоту может мигрировать ацетильная группа из соседней эфирной группы с образованием ацета.мидо-подобнюй структуры. Следовательно, для реакции не обязательно необходим избыток ацетамида. Это было подтверждено на опыте. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология