Солевой эффект первичный

К наиболее сильным взаимодействиям между частицами в растворе относятся взаимодействия между ионами, между ионами и диполями, а также между диполями. Поэтому при взаимодействии полярных или заряженных частиц наблюдается наиболее резкое влияние растворителя на скорость реакции. Значение константы скорости реакции между ионами зависит от ионной силы раствора (первичный солевой эффект). С увеличением ионной силы раствора [c.350]

Влияние ионной силы на константу скорости реакции носит название первичного солевого эффекта. [c.127]

Что такое первичный солевой эффект Самые общие представления о нем позволяют более глубоко понять сущность элементарных процессов химических реакций, протекающих в растворах. Рассмотрим один из аспектов Т гории сильных электролитов Дебая — Хюккеля (разд. 31.4), а именно зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора. [Теория влияния нейтральных солей на скорость химических реакций в растворах была развита Бренстедом и Бьеррумом.] [c.184]

Описанный солевой эффект называют первичным солевым эффектом в отличие от так называемого вторичного солевого эффекта. Дело в том, что ионная сила раствора влияет на величину концентрации ионов, образующихся при диссоциации слабых электролитов. Например, концентрация аниона какой-либо слабой кислоты НА определяется из соотношения [c.128]

В случае растворов сильных электролитов, как было показано в главе VI, коэффициенты активности, входящие в уравнение Бренстеда — Бьеррума, определяются прежде всего ионной силой раствора и диэлектрической проницаемостью. Поэтому эти факторы влияют на константы скорости реакций. Расчет показывает, что при взаимодействии ионов одного знака логарифм константы скорости реакции линейно растет, а при взаимодействии ионов разного знака падает с ионной силой раствора. В случае реакции нейтральной м олекулы с ионом сама константа скорости (а не ее логарифм) оказывается линейной функцией ионной силы. Излонсенные соотношения хорошо подтверждаются обширным экспериментальным материалом. Изменение константы скорости реакции под влиянием изменений ионной силы называется первичным солевым эффектом. [c.268]

РАБОТА 81. ИЗУЧЕНИЕ ПЕРВИЧНОГО СОЛЕВОГО ЭФФЕКТА ПРИ ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ИОНОВ ИОДА С ИОНАМИ ПЕРСУЛЬФАТА [c.237]

Следовательно, если гхг > О, т. е. если реакция идет между одноименно заряженными ионами, то константа скорости, а тем самым скорость реакции должна возрастать с увеличением ионной силы раствора. Влияние ионной силы раствора на константу скорости реакций между ионами называется первичным солевым эффектом. [c.272]

Изменение скорости реакции с вариацией ионной силы раствора называется первичным солевым эффектом. При этом скорость реакции изменяется в соответствии с коэффициентами активности ионов, участвующих в реакции. Присутствие солей, кроме того, может влиять на концентрацию реагирующих ионов слабого электролита (воздействуя на его диссоциацию или гидролиз). Вызванное этим изменение скорости реакции называется вторичным солевым эффектом. [c.347]

Из внешних причин, влияющих на физико-химические взаимодействия между частицами первого уровня, существенный вклад вносят эффекты воздействия окружающей среды, т. е. эффекты вышестоящих ступеней иерархии ФХС. Они проявляются в виде кинетических, диффузионных, термодинамических и топологических эффектов типа воздействия активаторов и ингибиторов образования донорно-акцепторных комплексов при радикальной полимеризации сольватации первичных и вторичных солевых эффектов при реакциях между ионами в растворах вырожденной передачи цепи на компоненты среды клеточных эффектов и эффектов близости кинетических изотопных эффектов индуктивных и мезомерных эффектов воздействия на свободные радикалы изменения физико-химических свойств среды влияния макромоле-кулярных матриц, фазовых переходов и т. д. [3, 4, 7, 10—14]. [c.25]

Зависимость константы скорости реакции от ионной силы раствора называют первичным солевым эффектом. На рис. 196 приведены опытные и теоретически рассчитанные по (219.3) зависимости х к/ко) от У Г. Хотя экспериментальные точки удовлетворительно ложатся на теоретические прямые, влияние электролитов на константу скорости реакции носит более сложный характер. Например, при одном [c.602]

Ионная сила раствора / зависит от концентрации всех присутствующих в растворе ионов, а не только от участников реакции. Поэтому скорость реакции может изменяться при добавлении в раствор посторонних электролитов (солевой эффект). Влияние добавки постороннего вещества на скорость реакции в растворе посредством изменения его ионной силы называется первичным солевым эффектом. [c.299]

Согласно изложенной простейшей теории, первичный солевой эффект может проявляться лишь в реакциях между двумя ионами, причем с увеличением ионной силы скорость реакции между одноименно заряженными ионами возрастает, скорость реакции между разноименно заряженными ионами падает. [c.127]

Изменение скорости реакции от ионной силы раствора называется первичным солевым эффектом. Присутствие солей, кроме того, может влиять на концентрацию реагирующих ионов слабого электролита (воздействуя на его диссоциацию или гидролиз). Вызванное этим изменение скорости реакции называется вторичным солевым эффектом. [c.342]

Большое место при исследовании кинетики жидкофазных химических реакций отводится изучению так называемого солевого эффекта, т. е. влияния электролитов на константы скоростей реакций. Здесь для случая ионных реакций кратко рассматривается первичный солевой эффект. [c.755]

Работа 2. Изучение скорости взаимодействия иод-ионов с персульфат-ионами. Первичный солевой эффект. В водном растворе идет реакция [c.783]

И. Изучение первичного солевого эффекта. [c.785]

Описанный солевой эффект называют первичным в отличие от так называемого вторичного солевого эффекта. Последний обусловлен влиянием ионной силы на концентрацию ионов, образующихся при диссоциации слабых электролитов. [c.166]

Во-вторых, Аррениус установил, что прибавление нейтральной соли, не имеющей общего иона с катализирующей реакцию кислотой, также приводит иногда к увеличению каталитического действия кислоты. Например, скорость инверсии тростникового сахара в присутствии уксусной кислоты возрастает на 30% при прибавлении 10% (мольных) Na l. Это явление называется первичным солевым эффектом. [c.287]

Что касается первичного солевого эффекта, то его можно объяснить лищь на основании теории сильных электролитов Дебая — Гюккеля (см. гл. XVI, 5). Введение соли, не содержащей общих ионов с компонентами смеси, изменяет ионную силу (см. гл. XVIII, 17) раствора, вследствие чего изменяются степени диссоциации веществ и концентрации катализирующих реакцию частиц. [c.290]

Поскольку уравнение Дебая — Гюккеля является приближенным и верно лишь для сильно разбавленных растворов, то и уравнение (П1.46) может рассматриваться лишь как приближенное. В частности, при значительной ионной силе может наблюдаться некоторый солевой эффект и в реакциях с участием эле1стронейтральных полярных молекул, а величины первичных солевых эффектов для реакций между ионами будут отличаться от вычисленных по уравнению (111.46). [c.117]

Исследуя химические реакции, катализируемые слабыми кислотами, С. Аррениус обнаружил усиление каталитического эффекта при добавлении в раствор нейтральных солей, не содержащих одноименных с кислотой анионов. Это явление называется первичным солевым эффектом. В то же время он наблюдал, что добавление соли слабой кислоты, подавляющее диссоциацию и снижающее концентрацию ионов водорода, уменьшает скорость каталитического процесса существенно меньше, чем следовало из закона действия масс (вторичный солевой эффект). Для истолкования вторичного солевого эффекта предполагают, что каталитической активностью обладают не только ионы водорода (или гидроксила), но и анионы, молекулы недиссоциированных кислот (или оснований) и молекулы воды. Первичный солевой эффект был объяснен Я- Брёнстедом и Н. Бьеррумом. Используя уравнение Дебая — Гюккеля для коэффициента активности, они показали, что логарифм константы скорости к реакции между двумя ионами линейно зависит от корня квадратного из ионной силы раствора [c.85]

Уравнения (XIII. 81) называют уравнениями Бренстеда — Бьеррума-, они описывают первичный солевой эффект. [c.757]

Таким образом, первичный солевой эффект обусловлен изменением концентрации промежуточных комплексов с ионной силой. Необходимо подчеркнуть, что уравнения (XIII. 81) справедливы в той области концентраций электролитов, где выполняется уравнение (XIII. 79), т. е. приблизительно до концентраций 5-10 М. Справедливость соотношения (XIII. 816) подтверждена для многих реакций. [c.757]

Добавление нейтральной соли, не имеющей общего иона с кислотой, также в некоторых случаях приводит к увеличению катализирующего действТ1я кислоты и называется первичным солевым эффектом. [c.331]

Если и 2 оба не равны нулю, т. е. А Ад диссоциирует с образованием двух заряженных частиц, то множитель УхТг/Уп будет изменяться с изменением ионной силы раствора. Поскольку Кз при этом остается постоянным, то изменение ионной силы будет приводить к изменению соотношения между концентрациями А Аз, Ах и Аз, а следовательно, будут изменяться и сами концентрации. В результате при заданной начальной концентрации АхА скорость реакции будет неодинакова при различных значениях ионной силы раствора. Однако это изменение связано не с изменением константы скорости превращения, в котором участвует ион Ах, как нри первичном солевом эффекте, а с изменением концентрации Ах при изменении ионной силы раствора. [c.166]

Справедливость уравнения (5.99) тщательно яроверена в большом числе работ, однако детальное обсуждение первичных и вторичных солевых эффектов выходит за рамки тематики настоящего, раздела. Более подробные сведения читатель. может найти в работах [2—5, II, 12, 19—21, 28], особенно в очець полном критическом обзоре Дэйвиса [260]. ,1-, [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология