Ацетали, гидролиз получение

Этот синтез заключается в том, что 2 молекулы ацеталя 3-хлорпро-пионового альдегида конденсируют с 1 молекулой метиламина и полученный метилиминодипропионацеталь нагревают с соляной кислотой ири этом происходит гидролиз до диальдегида и внутримолекулярная дегидратация последнего с образованием Ы-метил-А -тет])агидро- -пири-дииальдегида, который через оксим и нитрил обычным способом превращается в соответствующую кислоту — арекаидин [c.1067]

Полученный ацеталь гидролизуется холодной разбавленной серной кислотой. [c.196]

Этот метод синтеза, рассмотренный в гл. 10 (разд. Ж), посвященной альдегидам, — один из наиболее обычных методов применения реактивов Гриньяра для получения альдегидов. Реакцию можно закончить получением ацеталя или, если нужно, провести гидролиз и получить альдегид. Эту реакцию применяют не только к насыщенным алифатическим и ароматическим соединениям Гриньяра, но также и к реактивам Гриньяра, содержащим тройную связь [4, 5], и к пиридинам (пример 6.2). Выходы бывают различными от удовлетворительных до хороших. [c.606]

Если эту методику применять для получения ацеталя, а не альдегида, то для гидролиза вместо 10% -ной соляной кислоты следует использовать раствор хлористого аммония. [c.24]

Таблица 10.4. Результаты определения ацетальдегида, полученного при гидролизе ацеталей и виниловых эфиров

Структурный анализ по этому методу [99, 163, 164] заключается в полном окислении а-гликольных группировок полисахарида, восстановлении полученного полиальдегида боргидридом калия или натрия, гидролизе образовавшегося полигидроксильного производного и анализе образующихся при этом соединений [165]. Метод основан на различии между циклическими ацеталями, устойчивыми к гидролизу, и соответствующими спиртами, которые не устойчивы к гидролизу. [c.109]

Иониты используют не только для хроматографического разделения смесей органических веществ, но они находят широкое применение и для процессов деионизации как в лабораторном, так и в промышленном масштабе. Смешанные иониты (например, амберлит МВ) удаляют из растворов одновременно катионы и анионы. Деионизирующая батарея, состоящая из таких ионитов, может быть использована для получения дистиллированной воды, которая по чистоте обычно превосходит воду, полученную перегонкой. В промышленности деионизацию применяют не только для смягчения воды, но и в других технологических операциях, например для обессоливания мелассы в сахарном производстве и т. д. Деионизацию можно использовать также и для концентрирования редких металлов из очень разбавленных растворов. Используя соответствующий ионит, можно улавливать ионы селективно. Способность ионитов задерживать молекулы определенной величины, обусловленную различной степенью сшивания, используют для отделения ионизированных молекул на основе их молекулярных весов. Наконец, в виде высокомолекулярных кислот или оснований иониты могут найти применение в качестве катализаторов, например при этерификации, дегидрировании спиртов, образовании ацеталей, гидролизе и алкоголизе. [c.549]

Реактивы Г риньяра могут быть применены и для создания альдегидной группы. Например, обработка реактива Гриньяра триалкилортоформиатом ведет к получению ацеталя, гидролизом которого становится доступен соответствующий альдегид метод Зелинского). [c.675]

Метод с использованием клатрата мочевины [18, 85]. Неомыляемую фракцию (10 г) помещают в колбу с мочевиной (5,5 части) и этанолом (75 объемов). Смесь нагревают до температуры кипения и затем дают ей остынуть. Выпавший в осадок нерастворимый комплекс отфильтровывают и промывают холодным этанолом. К фильтрату добавляют мочевину (4 г) и полученную смесь вновь нагревают и охлаждают до получения второй порции кристаллов. Третье выпадение кристаллов получают, уменьшая объем второго фильтрата. Этим методом выделяют алифатические углеводороды и спирты, не обладающие сильно разветвленными цепями. Объединенный комплекс перекристаллизовывают из этанола и разлагают при встряхивании со смесью воды и эфира. Липиды экстрагируют в слой эфира и извлекают, отгоняя растворитель. Остаток растворяют в петролейном эфире и хроматографически разделяют на активированном алюминии. Петролейным эфиром (60—80°) элюируют насыщенные углеводороды. Одноатомные спирты элюируют смесью хлороформа и бензола (1 2), а а,р-диолы — смесью хлороформа и этанола. Чтобы очистить эту фракцию, а,р-диолы затем растворяют в ацерне, содержащем микроколичества серной кислоты, для образования кеталей, которые хроматографически разделяют на окиси алюминия и элюируют петролейным эфиром. а,р-Диолы выделяют из их ацеталей гидролизом. Диоловые фракции анализируют методом ГЖХ, переводя их в соответствующие углеводороды. [c.454]

До недавнего времени альдегиды ряда циклопропана были мало доступны и свойства их мало изучены. Однако разработанный недавно метод дихлорциклопропанирования ацеталей, восстановление полученных дихлор-производных натрием в жидком аммиаке в ацетали формилциклопропана и кислотный гидролиз в свободные формилциклопропаны [594, 597, 599] (см. главу 2) сделали ацетали и альдегиды ряда циклопропана легкодоступными и позволили начать их изучение. [c.135]

Формилциклопропаны легко ацетализуются в присутствии нитрата натрия ортомуравьиным эфиром до соответствующих ацеталей. Ацеталь формил-винилциклопропана реагирует обычным образом с винилэтиловым эфиром, после гидролиза полученного триэтоксипроизводного или восстановления его натрием в жидком аммиаке с последующим гидролизом были получены [c.136]

Гидролиз протекает наиболее эффективно при нагревании с 3—5%-ной серной или соляной кислотой. Нри работе с полумикроколичеством 100— 200 мг ацеталя гидролизуют 0,5 мл 6 п. серной кислоты в 4 мл воды. Смесь осторожно кипятят в течение 5 мин. и затем нейтрализуют едким натром до pH 5,0. Раствор делят иа две части одну часть используют непосредственно для получения семикарбазона или замеии нного гидразона, другую—разбавляют до 4 мл, 2 Л1Л из них перегоняют и используют для получения производных спиртов. Если спирт имеет высокую точку кипения, то гидролизат не перегоняют, а экстрагируют изопропиловым эфиром. Эфирный экстракт после высушивания безводным yJn>фaтoм кальция используют непосредственно для получения производных спирта. [c.429]

Определение ацеталей. Метод основан на гидролизе ацеталей до альдегида и двух молекул спирта при действии кислоты. Выделяющийся во время реакции свободный альдегид отгоняют с водяным паром в виде азеотропной смеси и поглощают раствором хлоргидрата гидроксиламина. Полное количество альдегида в растворе определяют путем титрования свободной кислоты. Из разности полного количества полученного альдегида (при определении ацеталей) и содержания свободного альдегида рассчитывают содержание ацеталей. [c.839]

Образование ацеталей из карбонильных соединений и одноатомных спиртов в присутствии безводных минеральных кислот происходит более или менее гладко только у альдегидов, поскольку в этом случае равновесие заметно смещено вправо. Кетоны могут быть превращены таким путем в кетали только с плохими выходами либо не реагируют вовсе. (Как объяснить этот факт ) Для того чтобы сдвинуть равновесие, необходимы добавки водоотнимающих средств. Для получения диэтилацеталей применяют этиловый эфир ортомуравьиной кислоты, который представляет собой очень легко гидролизующееся соединение ацетального типа [c.64]

Если участвующий в образовании ацеталя гидроксил принадлежит Другой молекуле сахара, то образуются ди-, три- или в общем случае полисахариды. [[ Вспомните структуру сахарозы (тростникового, свекловичиого сахара) и лактозы (молочного сзчяра). Тростниковый сахар является не восстанавливающим дисахаридом и не дает карбонильных реакций. Почему Познакомьтесь ло учебнику с образованием мальтозы и целлобиозы при осторожном гидролизе крахмала (соответственно — клетчатки), а также с техническим получением глюкозы из крахмала и с осахариванием древесины .] [c.68]

Комбинации перечисл. р-ций групп ОН (образование и гидролиз простых и сложных эфиров, получение ацеталей) позволяют синтезировать частично защищенные М. с определенным расположением заместителей, что имеет важное значение в синтетич. химии М. [c.139]

Наиболее известным способом синтеза а-хлорэфиров и, в частности, а-хлорэтилбутилового эфира является способ, основанный на реакции Вюрца и Фраполи, заключающийся во взаимодействии газообразного хлористого водорода с ацетальде-гидом и спиртами. Этот способ имеет существенные недостатки в процессе реакции выделяется вода, вызывающая гидролиз а-хлорэфира, а получающийся при гидролизе спирт приводит к образованию ацеталя все это значительно снижает выход и ухудшает качество получающегося а-хлорэфира. В литературе известен патентика получение а-хлорэтнлбутилового и а-хлор-диэтилового эфиров из соответствующих виниловых эфиров и хЛористого водорода, но это патентное указание не может служить руководством для синтеза в лаборатории. [c.155]

Метод, в котором используется система солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин, применим для анализа разнообразных карбонильных соединений кроме того, он может быть модифицирован для онределения ацеталей, кеталей, простых виниловых эфиров и иминов. В случае необходимости получения большой точности, особенно при определении веществ высокой степени чистоты, следует использовать метод, в котором применяется система солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин. Метод с участием муравьинокислого гидроксиламина обеспечивает возможность определения карбонильных соединений независимо от отрицательного влияния соединений, легко гидролизующихся кислотами до альдегидов или кетонов. Смеси альдегидов и кетонов могут быть аналитически разделены путем определения альдегидов специфическим для них меркуриметрическим методом. Несмотря на то, что метод с использованием муравьинокислого гидроксиламина может быть модифицирован для определения низких концентраций карбонильных соединении, а также меркуриметрический метод для подобного же определения альдегидов, колориметрический метод, в котором применяется 2,4-динитрофенилгидразин, является более чувствительным, хотя и менее специфичным. [c.99]

В отличие от ацеталей сложные эфиры сравнительно очень устойчивы к действию кислот и часто применяются для защиты спиртовой группы в таких реакциях, как окисление, нитрование, получение хлорангидридов кислот, которые протекают в кислой среде. В ряду стероидов, содержащих две или несколько гидроксильных групп, большую роль играют избирательное образование и избирательное омыление сложноэфирных группировок [4]. Для этого часто прибегают к эфирам муравьиной кислоты, так как они могут быть легко получены [188] и гладко омылены, особенно в щелочной среде [189]. Трифторацетаты гидролизуются еще легче и могут раси1,епляться водой (вероятно, в результате аутокаталитической реакции) или абсолютным метанолом в мягких условиях [190]. Трифторацетаты были использованы главным образом в синтетических исследованиях в области сахаров [191] и стероидов [192]. [c.218]

Наиболее широко распространенной реакцией является, вероятно, получение 2, 3 -0-изопропилиденовых производных рибонуклеозидов (124) реакцией свободного нуклеозида с ацетоном в кислых условиях. Получено много различных циклических ацеталей такого типа, с широким интервалом устойчивости к кислотному гидролизу [9]. [c.118]

Описано получение [5- 0] мевалонолактона, в который изотопная метка вводится в результате кислотного гидролиза диметил-ацеталя метилмевалдинатэ и последующего восстановления [c.487]

Для синтеза ретиналя (XVIII), превращаемого затем в ретинол (I), предложен метод его получения из кетона Qg ( XIII) и ортомуравьиного эфира через ацеталь и конденсацию с виниловым эфиром под влиянием эфирата трехфтористого бора с последующим гидролизом [251, 252]. [c.173]

Реакции Д -бутенолидов. Д Р-Бутенолиды, в противоположность Д > бутенолидам, не размыкаются при каталитическом восстановлении, но превращаются в насыщенные лактоны. Очень характерно действие щелочи на эти соединения [201]. Были отмечены две различные реакции, зависящие от присутствия в реакционной среде воды. В водной среде лактон подвергается гидролизу в соль кислоты XXII, из которой по подкислении снова может быть получен исходный лактон. Однако в спиртовом растворе двойная связь, очевидно, необратимо смещается в 3,7-положение. Образующийся виниловый эфир присоединяет элементы спирта и дает ацеталь XXIII. [c.146]

Реакции 1,3-диоксанов сходны с реакциями ацеталей, видоизмененных наличием циклической структуры. Холодная вода оказывает на них лишь очень небольшое действие, причем скорость гидролиза пропорциональна температуре воды. Горячие растворы щелочи немедленно разлагают эти соединения. Кольцо 1,3-диоксанов легко раскрывается под действием разбавленных кислот при комнатной температуре, и образуются соответствующие гликоль и альдегид. Лейтнер [136] определил скорости гидролиза пяти-, шести-и семичленных гетероциклических соединений, содержащих два атома кислорода в мета-положении друг к другу на основании полученных результатов он пришел к заключению, что семичленное кольцо более устойчиво, чем шестичленное, и что наименее устойчивым является пятичленное кольцо. Наличие алкильных групп при углеродных атомах кольца повышает скорость гидролиза. Лейтнер [137 описал также получение формаля, ацеталя и изопропилидено-вого производного 1,3-бутиленгликоля и показал, что относительная скорость гидролиза этих соединений повышается с увеличением числа метильных групп у второго углеродного атома согласно соотношению 1 4,4 х 10 7х 10 . [c.39]

Гидратация и дегидратация имеют очень большое прикладное значение. Достаточно назвать для подтверждения этого процессы получения спиртов на основе олефинов, синтезы альдегидов, кетонов и кислот на основе ацетиленовых углеводородов, гидролиз полисахаридов, синтезы простых и сложных эфиров, а также ацеталей, различные процессы конденсации и поликонденсации. [c.262]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетали, гидролиз получение: [c.163] [c.137] [c.445] [c.240] [c.9] [c.128] [c.61] [c.198] [c.476] [c.106] [c.461] [c.407] [c.410] [c.185] [c.137] [c.233] [c.137] [c.233] [c.337] [c.180] [c.38] [c.157] [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология