Реакции замещения в тианафтенах

Реакции замещения в тианафтенах [c.290]

Последний из этих методов (уравнение 76) разработан в Бомбейском университете и может использоваться как общий метод синтеза замещенных тианафтенов, а также многочисленных других систем, содержащих конденсированное тиофеновое кольцо. В сравнительно недавнем японском патенте описана реакция (уравнение 77) тиофенолов с ацетиленом, ведущая к образованию тианафтена и замещенных тианафтенов [93]. Из п-метилтиофенола и ацетилена этим методом получают 5-метильное производное с выходом 50% [c.290]

Тианафтен легко вступает в реакции замещения водорода металлами. Натрий или амид натрия взаимодействует с тианафтеном в ксилоле или этиловом эфире, образуя 2-натрий- и 2,3-динатрий-производные. Карбоксилирование приводит к соответствующей карбоновой кислоте (уравнение 83). Реакция транс-замещения металлом с применением бутиллития также дает соответствующее 2-литиевое производное. Взаимодействие с этилмагний-бромидом ведет к образованию 2-тианафтенмагнийбромида. [c.292]

Реакции замещения в тианафтенах протекают в преобладающей степени в положении 3, а не в положении 2, как у тиофена. При большинстве реакций замещение в незначительной степени протекает одновременно и в положении 2. В 3-замещенных тианафтенах, особенно в тех случаях, когда имеющийся заместитель активирует кольцо, например орто-иара-ориентирующая группа, замещение обычно происходит в положении 2. Это правило сохраняете также в некоторых случаях и для групп, ориентирующих введение заместителя в мета-положении. Так, бромирование 3-нитро-тианафтена ведет к образованию 2-бром-З-нитротиапафтепа. Введение нитрогруппы нитрованием того же соединения ведет к (бразованию главным образом 3,4-дипитро- ж небольшого количества 3,5-динитротианафтепов. Очевидно, таким образом, что сформулировать общий закон или правило направленного замещепвя для этой системы невозможно. [c.290]

Тианафтен-1-диоксид (тианафтенсульфон) по своему действию в значительной степени аналогичен винилсульфону. Он споссбеп присоединять галоиды и другие группы по месту двойной связи. Нитрование этого соединения является единственной опубликованной в литературе реакцией прямого замещения. В этом случае замещение происходило в бензольном кольце продуктом реакции было б-нитронроизводпое. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология