Альдегидная группа, ориентирующее

Альдегидная и кетонная группы также являются ориен-тантами И рода, обусловливают вступление нитрогруппы преимущественно в л1-положение и необходимость проведения реакции в жестких условиях. Однако л1-(ориентирующее влияние карбонильной группы выражено не столь отчетливо, как у других ориентантов II рода, например у нитрогруппы бензойный альдегид нитруется нитратом калия в концентрированной серной кислоте при 0 + 5° или безводной азотной кислотой при —10—0° и образующийся л1-нитробензальдегид легко отделяются от сопутствующего ему о-изомера (до 20%) кристаллизацией [c.45]

С Другой стороны, при алкилировании фурфурола хлористым изопропилом заместитель входит в р -положение [104]. Этот факт объясняется большей элёктроотрицательностью альдегидной группы по сравнению с карбэто-ксильной группой. Ориентирующий эффект альдегидной группы преодолевает ориентацию фуранового цикла. Интересно, что соединения фуранового )яда, имеющие отрицательный заместитель, вступают в реакцию Фриделя— < рафтса, в то время как аналогичные производные бензольного ряда не способны к этой реакции. Ориентация в -положение в случае фурфурола может быть легко доказана превращением соединения XV в известную 2-бром-фуран-3,5-дикарбоновую кислоту (XVI) [57]. [c.118]

В результате присоединения гидроксильной группы в положении 5 к альдегидной группе образуется шестичленный цикл, причем первый атом углерода становится асимметрическим, что приводит к существованию двух геометрических изомеров (а- и Р-форм). Р-Форма устойчивее, так как группа ОН в положении 1 ориентирована экваториально. [c.268]

Далее в спектре должны иметься пики с массовыми числами ионов, соответствующих декарбонизации осколков а н с а — 28 и с — 28. Исследуя масс-спектр по аналогичному списку закономерностей распада, выделяют функциональные группы (кетонная, альдегидная, спиртовая и т. д.), которые должны быть включены в исследуемую структуру. Эти функциональные группы заносят в хороший список , ориентируясь на который из всех генерированных структурным генератором изомеров отбирают только те изомеры, которые имеют функциональные группы, указанные в этом списке. Функциональные группы, не нашедшие по списку закономерностей распада отражения в реальном масс-спектре, заносят в плохой список . Изомеры, выдаваемые структурным генератором и обладающие функциональными группами из плохого списка , запрещены для дальнейшего использования. Таким образом, например, программа из 1936 упомянутых изомеров отобрала 82 кетона. Далее, для предложенных структур строят гипотетические масс-спектры, которые сравнивают с экспериментальным спектром. В качестве ответа печатается ряд структур, имеющих заданную степень соответствия гипотетического и реального масс-спектров. [c.83]

Интересно отметить, что в т-нитрофено е влияние гидроксила ориентирует вступающую в ядро карбинольиую или альдегидную группу так, что получаются соединения с рядовым расположением. заместителей [c.408]

Грабовски и В. Кемуля [639] впервые количественно рассмотрели поляризацию в поле электрода молекул производных бензальдегида, имеющих диметиламино-, амино- и оксигруппы в пара-положении. Молекулы производных бензальдегида ориентированы вблизи электрода (катода) таким образом, что отрицательный конец диполя — альдегидная группа — направлена в сторону раствора, так что наведенный диполь совпадает по направлению с постоянным. Увеличение поляризации молекул производных бензальдегида в поле электрода приводит к резкому повышению основности карбонильной группы при этом ее основность становится даже больше, чем у аминогруппы, и предшествующая протонизация, протекающая по кислороду карбонила, идет со скоростью, намного превышающей ту, которая может иметь место в массе раствора в отсутствие дополнительной поляризации молекулы [639]. [c.159]

Электроноакцепторные заместители, снижая электронную плотность кольца, понижают его реакционную способность в реакциях электрофильного замещения. Поэтому реакции протекают труднее, чем с бензолом. В то же время эти заместители ориентируют вновь вступающие электрофильные группы в л/ // о-положение. В связи с этим электроноакцепторные заместители называют заместителями Ирода, или лк/ (7-ориентантами. К это группе принадлежат иитро-группа —N0,, сульфогруппа —80зН, альдегидная группа —СНО, карбоксильная группа —СООН. Реакции электрофильного замещения в производных бензола, имеющих заместители П рода, протекают значительно медленнее. Например, нитрование нитробензола идет в [c.127]

Приведенные реакции служат еще одним подтЕ1ерждением общего правила, согласно которому орто-пара-ориентирующие группы оказывают значительно большее влияние на положение вступающего заместителя, чем лета-ориентанты. 6-Нитровератральдегид, в котором окисляющая нитрогруппа расположена рядом с легко окисляемой альдегидной группой, удивительно чувствителен к свету. [c.38]

Среди ароматических альдегидов имеют значение как сам бензальдегид, так и различные его замещенные (о-нитробензальдегид и его хлорпроизводные — для индиго и хлориндиго, о-сульфо- и 2,4-ди-сульфокислота бензальдегида, о- н п-хлорбензалвдегад, л -окси-бензальдегид и ряд других — для красителей ряда триарилметана). Так как у альдегидной группы СНО ориентирующая способность (мета-) при замещениях иная, чем у группы СНз (орто-, пара-), во многих случаях представляется интересным получать замещенные бензальдегнды не превращениями готового бензальдегида, а путем образования альдегидной группы в соединениях с имеющимися уже заместителями. [c.627]

В то же время на основе приведенных данных по нитрованию и хлорметилированию в серной кислоте можно было бы сделать вывод о более сильном ж-ориентирующем эффекте протонированной ацетильной группы по сравнению с протонированной формильной группой. Следует, однако, напомнить, что при хлорметилиро-ванин в серной кислоте 2-тиофенальдегида (но не 2-ацетотиенона ) наблюдалось не увеличение, а уменьшение количества 4-изомера при переходе от 90 к 100%-ной Н2804. Для объяснения этого факта было выдвинуто предположение о том, что в какой-то мере имеет место присоединение серной кислоты по двойной С=0-связи альдегидной группы. Такое предположение позволяет объяснить и образование относительно меньшего количества 4-нитрозаме-щенного при нитровании в серной кислоте 2-тиофенальдегида (75 25) по сравнению с кетоном (90 10). [c.72]

Кетогруппа в соединениях III и IV находится в положении, соот ветствую-щем первоначальному положенивэ третичной гидроксильной группы (С5), следовательно, в строфантидине последняя р-ориентирована к альдегидной группе. На основании данных, рассмотренных в предыдущем разделе, установлено, что вторичная гидроксильная группа при g занимает р-поло-жение относительно третичного гидроксила и у- или 8-положение по отношению к альдегидной группе. [c.504]

Конденсация дипиррилметанов V и IX возможна, но она привела бы к образованию двух изомерных порфиринов, так как каждая карбонильная группа может реагировать с любым а-незамещенным положением. Чтобы избежать этого и получить только один изомер, необходимо соответствующим образом ориентировать обе компоненты в пространстве. Это достигается образованием шиффова основания путем взаимодействия аминогруппы дипиррилметана IX и альдегидной группы дипиррилметана V. Так как альдегидная группа недостаточно активна для этого, ее превращают в тиоформильную [c.174]

Электрофильное замещение в ароматических альдегидах или кетонах приводит главным образом к лета-производным, поскольку СО-группа оказывает же/па-ориентирующее и дезактивирующее действие. Так, при нитровании и сульфировании бензальдегида образуются главным образом Л1-нитробен-зальдегид и ж-бензальдегидсульфокислота наряду с некоторым количеством о-нитробензальдегида. Ввиду чрезвычайной легкости окисления альдегидной группы естественно, что азотная кислота, используемая при нитровании, не приводит к образованию Л4-нитробензойной кислоты. [c.385]

ВМС с линейной структурой молекул имеет нитевидное строение, а длина молекул может достигать 400-500 нм, с поперечником 0,3-0,5 нм, как, например, в целлюлозе. Такие молекулы очень гибкие, могут свертываться в спирали или вытянутые цепи. Растворение ВМС протекает в две выраженные стадии набухание и растворение. Молекулы воды, как более подвижные и имеющие небольшие размеры, диффундируют внутрь молекул ВМС, ориентируются вокруг полярных групп, гидратируют их, образуя молекулярный слой. Ориентировочно каждая 1шрбоксильная группа ВМС удерживает 4 молекулы воды, гидроксильная — 3, кето- и альдегидная группы — по 2 и т.д. Гидратация полярных групп приводит к ослаблению межмолекулярных связей, разрыхлению соединений. Набухая ВМС увеличиваются в объеме в 10-15 раз. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология