Спирты, меченные в положении

Наличие заместителей С(СНз)з, ОСНз, С1 в пара-положенни, по-видимому, способствует отщеплению водорода, тогда как хлор в мета-положении не оказывает существенного влияния. Вероятно, активирующее действие заместителей связано со стабилизацией бензильных радикалов, хотя одновременно эти заместители могут проявлять и некоторые полярные эффекты. Вторичные продукты этой реакции содержат кислоты, образующиеся за счет дальнейщего окисления альдегидов, и замещенные бензиловые спирты. [c.264]

Определение дг-дибромбензола в смеси трех изомеров основано на большей прочности связи С—Вг в мета-положении по сравнению с орто- и пара-положениям 1. Выделение мета-изомера достигается нитрованием с последующим разложением продуктов нитрования кипящим раствором едкого натра в метиловом спирте. При этом отщепляется только бром, находящийся в орто- и параположениях ио отношению к нитрогруппе. Затем производится омыление ж-нитробромбензола щелочью и определяется содержание и активность бромид-иона. [c.62]

Неудовлетворительные результаты этерификации ди-о-замещенных кислот нельзя приписать нестойкости продуктов реакции, так как эфиры мезитиленкарбоновой, 2,6-дибромбензойной и других подобных кислот могут быть получены действием иодистого метила на серебряные соли кислот, реакцией с диазометаном или взаимодействием хлорангидрида кислоты со спиртом, и они очень устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. Таким образом, о-заместители блокируют гидролиз эфиров так же, как они подавляют каталитическую этерификацию. В. Мейер ввел термин пространственное затруднение для характеристики блокирующего действия и высказал предположение, что блокирование данной группировкой этерификации или гидролиза связано с ее относительным размером, о котором можно судить по атомным весам. Так, фтор в орто-положении создает меньшее пространственное затруднение, чем хлор или бром и, следовательно, химическая природа заместителя не является определяющим фактором. Группы, ориентирующие как в орто и пара-, так и в мета-положение, подавляют этерификацию, если они находятся рядом с карбоксильной группой. Устойчивость в отношении этерификации, отмеченная у мезитиленкарбоновой кислоты 2,4,6-(СНз)зСбН2СООН, не наблюдается при удалении карбоксильной группы от ядра. Так, например, мезитиленуксусная кислота [c.365]

Относительная реакционная способность типичных водородных атомов понижается от третичных к вторичным и первичным. При 300° скорости их окисления относятся как 10 2 1. Поэтому изобутан окисляется очень легко. Метан и этан, содержащие только первичные водородные атомы, чрезвычайно устойчивы к окислению. Пронан и бутан, имеющие первичные и вторичные водородные атомы, занимают среднее положение. В настоящее время еще не известен промышленный способ окисления метана в метиловый спирт пли формальдегид. [c.150]

Расщеп./шние водородом в момент выделения. При обработке и з о с а-ф рола натрием и спиртом р-атом кислорода замещается водородом с отщеплением группы СН2, в то время как в мета-положении образуется ОН-группа [c.247]

Выше был охарактеризован жировой краситель, получаемый из диазобензола и 3-нафтола (см. стр. 238). Если в анилиновый остаток ввести заместители, например нитрогруппу, и в особенности хлор, то растворимость пигмента в спирте и масле уменьшается, а светопрочность его повышается. Наибольшее углубление цвета вызывает наличие нитрогруппы и галоидов, расположенных в пара-положении к азогруппе. Когда они расположены в мета-положении к азогруппе, их батохромный эффект наименьший. [c.239]

Характер растворителя может иметь решающее влияние на протекание реакции этерификации фенолов. В особенности это относится к реакциям с бромистым аллилом, бромистым циннамилом и галеидидами бензила. В недиссоциирующих растворителях (например, в бензоле, толуоле) эти галоидопроизводные реагируют с сухими фенолятами натрия и калия с образованием продуктов замещения в ядре. В метиловом спирте и других подобных растворителях реакция этерификации протекает нормально . Подобное явление иногда наблюдается при этерификации Двух-и трехосновных фенолов, особенно в случае, если гидроксильные, группы находятся в мета-положении. [c.341]

Нитрогруппа в орто- или пара-положении (но не в мета-положении) чрезвычайно повышает подвижность галоида, стояшего в ядре, так что подобные н и т р о г а л о и д б е н 3 о л ы часто с еще большей легкостью, чем галоидные алкилы, дают со щезючны.чи алкоголятами эфиры нитрофенолов. Так о- и р-нитрохлорбензол образует при нагревании с раствором едкого кали в метиловом спирте о- или, соответственно, р-н итр о анизол, с фенолятом калия о- и р-нитрофениловый эфир 1, 3, 4, 5-тетрахлор-2,6-динитробснзол уже на холоду образует с. метилато.м натрия , 3, 5-триметокси-5-хлор-2,6-динитробензол [c.179]

Модена и Маиоли [239] установили, что хлорная кислота стимулирует окисление дифенилсульфида перекисью водорода в спирте так, что при увеличении ее концентрации по отношению к концентрации сульфида с 1 моля до 10 молей константа скорости возрастает в 20 раз. Без хлорной кислоты реакция не идет. Влияние заместителей, введенных в пара- и мета-положения дифенилсульфида, подчиняется уравнению Хаммета для концентрации НС104 [c.132]

Спирты не восстанавливаются алюмогидридом лития, но, поскольку они содержат активный водород, вступают с гидридом в реакцию, сопровождающуюся выделением водорода и образованием комплексных солей (см. разделы IV, XV, 2). При гидролизе гидроксильная группа обычно регенерируется. Однако в некоторых случаях и в жестких условиях гидроксильная группа может подвергнуться гидрогенолизу до метильной или метиленовой группы. Таким образом, ароматические кислоты, сложные эфиры, альдегиды и кетоны, содержащие амино- или метоксигруппы в орто- или пара-положении к кислородной функции, сперва восстанавливаются до соответствующих замещенных бензиловых спиртов, которые в свою очередь превращаются в диоксисоединения [186]. Заместители в мета-положении не благоприятствуют гидрогенолизу функциональных групп [186]. Аналогичные результаты описаны для случаев восстановления 2-амино-5-карбэтокситиазолов, которые являются изосте-рами п-аминобензойной кислоты [449] и диэтилового эфира 2,6-диметил-3,4-пиридиндикарбоновой кислоты (436]. Было найдено, например, что 2-амино-4-метил-5-карбэтокситиазол (I) не изменяется при действии небольшого избытка алюмогидрида лития, но при большом избытке этого реагента превращается в 4,5-диметилпро-изводное (II), причем сложноэфирная группировка под- [c.106]

При нагревании с этиловым спиртом образуется тринитроами-нофенетол. Нитрогруппа, стоящая в мета-положении, мгновенно и полностью удаляется при обыкновенной температуре в водно-ацетоновом растворе ацетата натрия, при этом образуется также тринитроаминофенол. При действии К.ОН на тринитроаминофенол образуется тринитрорезорцин [c.458]

Аналогичным образом 9-цианоантрацен образует орто-аддукты с акрилами-дом, метилакрилатом и акриловой кислотой. Преимущественно орто-изомер возникает и в его конденсации с аллиловым спиртом, но с акрилонитрилом был получен главным образом мета-изомер [313]. Антраценкарбоновая-9 кислота с акриловой кислотой, при конденсации их в виде натриевых солей в воде, тоже образует лищь аддукт с мета-положением карбоксильных групп (LXIV) [315]. В более сложных случаях структурная направленность часто бывает выражена менее определенно. [c.38]

Образование С-алкилированных производных ароматических аминов, являющееся побочным процессом при N-алкилировании аминов действием спиртов в присутствии кислот, может стать главным процессом при повышении температуры и увеличении продолжительности взаимодействия. Так, при нагревании ароматических аминов с метиловым спиртом и соляной кислотой в автоклаве до 200—250° наблюдается постепенное метилирование ядра, причем группа СНз становится преимущественно в пара-и орто-положение к азоту. При нагревании смеси до более высокой температуры (250—300°) метил вступает и в мета-положение так, из о-толуидина (I) получается мезидин (И) и некоторое количество изодуридина (П1) [c.696]

Из приведенных выше формул видно, что если мети-. ловый и этиловЬ(1й спирты не могут иметь изомеров, то,. начиная с пропилового спирта, уже могут существовать изомеры, отличающиеся положением гидроксильной группы. Так, например, бутиловый спирт с нормальной цепыа углеродных атомов, в зависимости от положения гидроксильной группы в молекуле, существует в виде двух изомеров [c.92]

При работе с небольшими количествами веществ быть проведена встряхиванием гидразобензола (5 г) в с 3%-ной соляной кислотой (125 мл), а затем нагреванн смеси до 45—50 °С. Бензидин (т. пл. 127 °С) представля полупродукт в производстве красителей. В промышле вят с высокими выходами, например, восстановлени (в растворе о-дихлорбензола) цинковой пылью в прис лочи с последующей перегруппировкой полученного действием концентрированной серной кислоты. При гидразобензола, приготовленного из о-нитротолуола, о метил-4,4 -диаминодифенил, известный под названием о Если пара-положение в одном из ядер гидразобеь ким-нибудь заместителем, происходит не бензидиновая протекающая семидиновая перегруппировка. Так, я-хл перегруппировывается под действием хлористого водор спирте в 4 -хлор-4-аминодифениламин и другие соединен [c.217]

Таким образом, поведение 1-метил-2-нафтола является аммаль-ным и, следовательно, одно из двух положений, соседних с углеродным атомом, связанным с гидроксильной группой, не Имеет свойств, характерных для обычного орто-положения. Объяснение этого отклонения можно вывести из сравнения нафтола с алифатическими енолами, содержащими группировку —СН= С(ОН)—, которые, сочетая сь с диазоти-рованными аминами, образуют азосоединения —С(Ы = МАг) ==С(ОН)—, в то время как спирты, содержащие г1)уппировку —— СН(ОН)—, в эту реакцию не вступают. Очевидно, диазотруппа может атаковать атом углерода, связанный с гидроксилир ованным углер одным атомом двойной связью, и не атакует атом углерода, связанный ординарной связью. Это показывает, что в р-нафтоле атомы углерода в положении 1 и 2 связаны двойной связью, а в положении 2 и 3 — ординарной. Следовательно, положение 1 является нормальным орто-положением, так как содержит енольную группировку — СН = С(ОН)—, в отличие от [c.451]

Интересно, кстати, отметить, что, как показал А. А. Арсенюк (10), при действии на фурфурилиденацетон MgBг — или MgJ метила главным продуктом реакции является непредельный спирт — 1 - (а - фурил) - 3-метилбутен -1 -ол -3, т. е, реакция в этом случае протекает в положение 1,2. Этим же автором (11) ранее было установлено, что Р- (а-фурил) акролеин взаимодействует с рядом магнийорганических соединений (в том числе с 2H5MgX) также с образованием непредельных спиртов, т, е. по схеме [c.122]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты, меченные в положении: [c.651] [c.318] [c.267] [c.45] [c.204] [c.26] [c.55] [c.248] [c.45] [c.214] [c.651] [c.682] [c.13] [c.106] [c.41] [c.204] [c.1067] [c.22] [c.358] [c.239] [c.410] [c.142] [c.157] [c.176] [c.283] [c.68] [c.526]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология