Восстановление карбениевых ионов

Последующие главы позволяют еще глубже понять механизмы реакций благодаря последовательному рассмотрению нуклеофильных, электрофиль-ных или нейтральных реагентов, нуклеофильного и электрофильного замещения или присоединения, электрофильного элиминирования, термических и ионных перегруппировок, реакций с циклическим переносом электронов, радикальных или фотохимических реакций, восстановления или окисления и т. д. Однако наибольший вклад внесен в обсуждение реакций внедрения, в которых атом углерода или гетероатом внедряется между двумя атомами углерода или между атомом углерода и гетероатомом, связанными простой или двойной связью, с образованием а-связей, что приводит затем к образованию либо трехчленного цикла, либо более длинной цепи атомов. Большое внимание уделено реакциям внедрения метиленовой группы, которые считаются стереоспецифическими. Применение замещенных карбенов, нитре-нов, перекисей и карбанионов дозволяет получать новые структуры. [c.9]

Электроф. иоиное Г. основано на способности гидри руемого соед. присоединять протон с образованием активного промежут. иоиа карбения, к-рый в свою очередь отрывает гидрид-ион от подходящего донора. Обычно донорами протонов служат сильные к-ты, напр, трифторуксусная, донорами гидрид-иоиов-триалкилсиланы, жирно-арома-тич. или неполностью гидрированные ароматич. углеводороды. Ионное Г. используют для восстановления иек-рых гетероциклич. соед.-производных тиофена, фурана, индола, для получения соед., меченных дейтерием. [c.554]

Тот же вывод сделан и в работах по исследованию механизма образования циклопропана при диазотировании н-пропиламина [49—51] и восстановлении -пропанола [44]. Была сделана попытка выяснить, по какому механизму образуется циклопропан через карбоний-ион или через промежуточный карбен, который, как известно, дает такое же отношение циклопропан олефин, как и получаемое при деаминировании (9 1) и восстановлении (10 1). Для распознавания обоих направлений восстанавливали 1,1-дидейтеропропанол-1 при этом должны были получаться или дважды меченный ион — СНз — СНд или однократно меченный карбен СВ — СН-з — СНд [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология