Перемещение водорода в гомогенной среде

Перемещение водорода в гомогенной среде 329 [c.329]

Перемещение водорода в органических соединениях рассматривается в следующих аспектах 1) реакции в гомогенной среде или при повышенной температуре 2) реакции в присутствии гетерогенных катализаторов 3) фотохимическое перемещение 4) биохимические процессы. При современном уровне наших знаний трудно установить связь между этими типами переноса водорода, поэтому такая классификация произвольна. [c.329]

Перемещение водорода в органических соединениях в гомогенной среде происходит при многих важных реакциях с участием изопропилата алюминия, например восстановление по Меервейну — Понндорфу и окисление по Оппенауэру. Этим реакциям недавно были посвящены обзорные статьи [2—4], поэтому в данном разделе кажется целесообразным рассмотреть только те процессы перемещения водорода в гомогенной среде, которые не связаны с веществом типа изопропилата алюминия. Основная проблема реакций рассматриваемого типа заключается в- применении достаточно мощных окислителей и восстановителей. Хиноны, представляющие собой группу очень сильных органических окислителей, находят все возрастающее применение как дегидрирующие агенты. Другие акцепторы применяются гораздо реже. Гидрирование органическими восстановителями можно использовать лишь в ограниченной мере, так как трудно получить достаточно активные и стойкие доноры. [c.329]

Перемещений водорода в гомогенной среде 331 [c.331]

Кинетика алкилирования толуола третичным хлористым бутилом была изучена Спрауером и Симонсом [136], которые измеряли увеличение давления хлористого водорода, освобождающегося при реакции. Недавно эта работа была повторена в более совершенной аппаратуре, причем была подтверждена справедливость теоретических представлений и уравнений, выведенных в прежней работе [137]. Было показано, что реакция, идущая до конца в гомогенной среде, является реакцией первого порядка. Прибавление малых количеств воды, метилового спирта, эфира или гексаметилацетона вызывает значительное ускорение реакции. На основании энергетических соображений механизм реакции, предполагающий промежуточное образование ионов или свободных радикалов, пришлось отвергнуть. Возможно, что действие фтористого водорода объясняется его тенденцией осуществлять перемещение протона. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология