Водород перемещение при полимеризации

При ступенчатой полимеризации постепенно происходит присоединение молекул мономера друг к другу за счет перемещения какого-либо подвижного атома (больщей частью атома водорода) от одной молекулы к другой. В результате ступенчатой полимеризации, например, получают линейные полиуретаны. [c.106]

Ступенчатая (или миграционная) полимеризация (полиприсоединение) по своим закономерностям и структуре образующегося полимера сходна с поликонденсацией. Присоединение каждого последующего мономера к растущей цепи, которая тоже является устойчивой частицей, осуществляется путем перемещения (миграции) водорода. Такой процесс имеет место при синтезе полиуретанов из изоцианатов и гликолей [c.69]

Теория ступенчатой полимеризации впервые была предложена И. И. Остромысленским [55]. В основе ее лежит положение, что низкомолекулярная полимеризация представляет собой ряд последовательных стадий, или ступеней, с образованием стойких промежуточных продуктов в результате перемещения атома водорода от одной молекулы к другой. Например [c.623]

При полимеризации алкилацетиленов, содержащих подвижный атом водорода в а-положении по отношению к тройной связи, образуются полимеры с изолированными двойными связями вследствие перегруп пировки и перемещения двойной связи в боковую цепь [c.416]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и об- [c.371]

Если процесс полимеризации — усложнение молекул только за счет раскрытия тс-связей одноименных или различных молекул (мономеров) и взаимного насыщения их химического сродства за счет конверсии я-электронов в а-электроны, то процесс конденсации связан л перемещением атома водорода от одной молекулы к другой с последующим отщеплением легких насыщенных молекул НгО, ННз и т. д. [c.461]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и образовании промежуточных соединений с двойной [c.375]

Условия сульфатной варки целлюлозы имеют большое значение для состава талловых жирных кислот. В процессе варки снижается кратность ненасыщенных кислот (уменьшается число двойных связей в молекулах полиненасыщенных кислот), а также происходит перемещение двойных связей в молекулах жирных кислот с образованием конъюгированных жирных кислот. Кроме того, имеются данные, что во время варки при высокотемпературной щелочной обработке этиленовая связь ненасыщенных жирных кислот Б а-положении переходит к карбоксильной группе. При отщеплении уксусной кислоты и водорода происходит превращение в ненасыщенную жирную кислоту с меньшим числом углеродных атомов. Таким образом, из ненасыщенных жирных кислот образуются пальмитиновая и миристиновая кислоты, обнаруженные в талловом масле. Часть кислот таллового масла (1—7%) находится в нем в виде окси-кислот, имеющих высокую реакционную способность к полимеризации при нагревании. [c.85]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и образовании промежуточных соединений с двойной связью на конце растущей цепи, например [c.313]

В пользу этого говорит одновременное образование даже в очень мягких условиях продуктов скелетной изомеризации, крекинга, полимеризации и замещения галоида на водород [15], что отвечает характерным превращениям ионов карбония. Меж-молекулярный механизм перемещения галоидов подтверждается быстрым изотопным обменом галогенами алкилгалогенидов друг с другом и с галоидоводородными кислотами в присутствии хлористого и бромистого алюминия, а также обменом последних с алкилгалогенидами [16]. [c.12]

Должен существовать какой-то механизм, обусловливающий легкое перемещение атомов водорода в этих комплексах. Вероятно, атомы водорода переходят из одной части цени в другую в результате взаимодействия с атомами кобальта. Этот взгляд подтверждается наблюдением, что аллены, содержащие но меньшей мере 1 атом водорода К2С=С=СНК, нолимеризуются дикобальтоктакарбонилом при комнатной температуре [27]. Аналогично ацетилен или любые ацетиленовые углеводороды общей формулы ВС = СН при комнатной температуре нолимеризуются комплексом (XVH) ацетилен — карбонил кобальта комплексы, полученные из ацетилена, не содержащего атома водорода ВС = = СВ, не катализируют эти реакции полимеризации. [c.137]

Реакции, вызываемые тихим электрическим разрядом, повидимому являются не простой полимеризацией, но связаны также с перемещением атомов водорода. Эти эффекты несколько подобны тем, которые получил Ипатьев, подвергнув этилен действию высокой температуры и давления (см. гл. 2). Прянишников заметил также, что свойства продуктов зависят от длительности разряда (фактор времени). [c.293]

Температура существенно влияет на ход процесса над активным алюмосиликатом. Реакция ускоряется только катализатором, имеющим кислотные свойства. При 450—550° на алюмосиликатных катализаторах протекают реакции расщепления алканов и цикланов, перемещения двойной связи в алкенах, реакции циклизация и структурной изомеризации, перераспределения водорода, полимеризации диенов и высокомолекулярных ароматических углеводородов с выделением водорода и образованием кокса. При более низких температурах алюмосиликаты ускоряют полимеризацию алкенов и некоторые реакции алкилирования. [c.134]

Когда полимеризацию этилена ведут из газовой фазы в отсутствие жидкой углеводородной среды, то катализатор может применяться в виде подвижных частичек, частичек неподвижного, но способного к перемещению слоя, частичек неподвижного слоя или слоя, движущегося в виде встречного потока. Катализатор, покрытый твердым полимером, образовавшимся при полимеризации в паровой фазе, может быть обработан для извлечения твердого полимера растворителем и, если необходимо, активирован каким-нибудь восстановительным газом, например водородом, а затем возвращен в процесс. [c.329]

Гарриес, судя по графическому изображению образования восьмичленного кольца и по той настойчивости, с которой он подчеркивает присутствие в продуктах полимеризации димеров с открытой цепью, придерживается мнения, что образование димерных и полимерных форм сопровождается перемещением водорода. Так, образование каучука из изопрена он изображает таким образом [c.51]

Продукты поликонденсации мономеров, имеющих по нескольку одинаковых или различных функциональных групп, называются конденсационными смолами. Реакции их образования протекают с выделением побочных продуктов (воды, аммиака и т. д.). К этой же группе смол относят продукты ступенчатой полимеризации, протекающей с перемещением атомов водорода от одной молекулы мономера к другой, без выделения побочных продуктов (продукты полимеризации капролактама, полиуретановые смолы). [c.397]

В отличие от цепной при ступенчатой полимеризации разрыв двойных связей и соединение молекул друг с другом сопровождается перемещением атома водорода, например, [c.127]

В реакциях изомеризации окислы молибдена и вольфрама в основном ускоряют процессы скелетной изомеризации парафинов [140, 476—478, 480] и цикланов [481—484]. Окислы хрома ведут также процессы перемещения кратных связей в олефинах и диолефинах [18—21], производных ацетилена [22, 23] и метиленцикланах [16], ускоряют превращение эпоксидов в соответствующие альдегиды [25—28]. Из окислов молибдена и вольфрама используются высшие окислы (МоОз и WO3), предварительно восстановленные в токе водорода. Из окислов хрома употребляются СггОз и СГО2. Активность индивидуальных окислов подгруппы хрома в реакциях изомеризации невелика [140]. Для повышения эффективности окислы наносят на кислые носители (АЬОз, алюмосиликат) [140, 477, 478, 23, 16] или промотируют добавками окислов меди, кобальта, никеля [480], кадмия, железа [25, 26]. Уровень активности нанесенных катализаторов намного превышает активность отдельных компонентов [140], что говорит не о простом увеличении поверхности окислов путем диспергирования, а о коактивирующем действии обеих составляющих. Селективность катализаторов в реакциях изомеризации большей частью невысока, так как основной процесс может сопровождаться реакциями полимеризации [22], дегидрирования [20, 483, 484]. Активность алюмо-молибденовых катализаторов при изомеризации углеводородов выше активности алюмо-хромовых контактов. Подробно см. [990]. [c.582]

Реакции полимеризации, применяемые в промышленности, бывают Двух типов ступенчатая и-цепная 1) ступенчатая полимеризация, когда соединение молекул сопровождается перемещением атомов водорода и образующиеся промежуточные продукты характеризуются значительной продолжительностью жизни [c.536]

Цепь начинается [уравнение (33)] с окислительной атаки серной кислоты по третичному водороду, что ведет к выделению двуокиси серы (при разложении иона бисульфата), которое сопровождает изомеризацию углеводородов при помощи этого катализатора [8]. Изомеризация [уравнение (34)] включает перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи, что осуществляется весьма легко. Некоторые исследователи [75] считают возможным образование на этой стадии промежуточного циклического иона. При этом может наблюдаться также некоторое увеличение разветвленности в результате образования диметилпентанов, но в гораздо меньшей степени. Цепь развивается за счет перехода третичного атома водорода от молекулы углеводорода к одному из ионов карбония (35). На этой стадии образуется другой ион карбония, который также чувствителен к реакциям изомеризации и развития цепи. Обрыв цепи, по-видимому, сопряжен с реакцией полимеризации носителя цепи с обра-аованием сильно непредельных органических комплексов, которые накапливаются в кислотном слое [33]. [c.38]

Простейший из альдегидов—формальдегид—образует сложные циклические и линейные полимеры [1]. Точное строение установлено только для циклических три- и тетраоксиметиленов, которые подобны паральдегиду и метальдегиду. Порошкообразный параформ, или полиоксиметилен, представляет собой высокополимерное соединение линейной структуры. Он получается путем аддитивной полимеризации молекул формальдегида с образованием кислородных мостиков без перемещения атомов водорода (о конденсационной полимеризации формальдегида см. стр. 623) [c.619]

Реакции поликонденсации так же, как и полимеризации, приводят к высокополимерам. Поликонденсация — это взаимодействие двух ненасыщенных или насыщенных молекул, сопровождаемое межмолекулярным перемещением атома водорода или отщеплением стабильных молекул (Н2О, Шз, СН3ОН и др.) и последовательным наращиванием длины молекулы полимера. Примером реакции конденсации, которая не приводит к высокополимерам, является реакция альдольной и кротоновой конденсаци альдегидов в щелочной среде. [c.241]

Этим термином обозначают химические реакции, прн которых образование макромолекул происходит в результате соединения би- или олигофункциональных реагирующих веществ без отщепления прореагировавших групп. Для реакций этого типа характерно перемещение одного атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающееся ни при полимеризации, нн при поликонденсацин. До снх пор не известно ни одного полипрнсоединения с образованием карбоцепей, но известны соответствующие реакции, приводящие к полимерным ацеталям, полимерным простым и сложным эфирам. [c.947]

Ступенчатой полимеризацией называется процесс образования полимеров путем присоединения молекул мономера друг к дру с обязательным перемещением атома водорода или какой-либо руппы атомов от одной молекулы к другой. Растущая молекула после каждой ступени присоединения является вполне устоп-чивой. [c.153]

Во многих случаях можно прямо перейти от циклического мономера к линейному высокополимсру путем полимеризации с раскрытием циклов. Эти полимеры являются полимерами конденсационного типа, хотя при этом не наблюдается ни выделения небольших молекул, ни перемещения атомов водорода. Полимеризация с раскрытием циклов может быть ускорена катализаторами, которые типичны для полимеризации мономеров винильного типа. Большинство из них катионного или анионного характера описано только небольшое число свободнорадикальных инициаторов, которые недостаточно хорошо изучены. [c.286]

Полимеризация олефинов. Этот процесс был открыт еще Бутлеровым иа примере ди- и тримеризации изобутилена (2-метилпропеиа-1) в присутствии серной кислоты. Процесс состоит в присоединении одной молекулы димеризуемого олефина к другой за счет аллильного водорода. В кислой среде продукт присоединения частично изомеризуется с перемещением двойной связи к центру молекулы, и получается смесь двух продуктов [c.274]

По типу ступенчатой полимеризации неодинаковых молекул мономера происходит взаимодействие диизоцианатов с диоксосое-.динениями с образованием полиуретанов, диизоцианатов с диаминами с образованием полимочевин и т. д. Эти реакции основаны на перемещении подвижного атома водорода от одной молекулы к другой, содержащей двойную связь, с последующим присоединением всего остатка первой молекулы. Например, образование, поли- [c.56]

Реакции полимеризации, применяемые в промышленности, бывают двух типов — ступенчатая и цепная 1) ступенчатая полимеризация, — когда соединение молекул соирож-дается перемещением атомов водорода 2) цепная полимеризация, — при которой сначала происходит активирование какой-либо одной молекулы, вызывающей затем полимеризацию большого числа других молекул, с которыми она сталкивается. [c.540]

Как правило, олефины легко гидрируются в алканы с сопутствующим в некоторой степени перемещением двойной связи и водорода реакция обмена с дейтерием имеет большую энергию активации и протекает медленнее при низких температурах, но может оказаться относительно более быстрой при высоких (> 60°) температурах, например для этилена на никеле. Ацетиленовые углеводороды можно прогидриривать в алканы, однако одновременно происходит и значительная полимеризация ацетилена, [c.277]

Из процессов изомеризации к таким реакциям принадлежат реакции скелетной изомеризации и перемещения кратных связей в моноолефиновых и бициклических соединениях, катализируемые пятиокисью фосфора [62] и фосфорной кислотой [79, 80, 82, 83, 85—88] на различных носителях, борофосфатЬм [81]. В этих реакциях фосфорные катализаторы проявляют высокую активность, превосходя в некоторых случаях окись алюминия, активированную НС1, пермутит натрия, алюмосиликат и алюмосульфат [83]. Однако в условиях изомеризации (газовая фаза, 260—340° С) в присутствии фосфорнокислотных катализаторов часто протекают побочные реакции полимеризации и перераспределения водорода, значительно снижающие избирательность по основному процессу. О реакциях изомеризации см. монографию [400] и обзор [401]. [c.464]

Стереоспецифичность, несомненно, является одним из основных факторов в биологических реакциях — в ферментативных реакциях вообще и в специальном случае репликации ДНК путем спаривания дополнительных оснований из-за образования водородных связей. Но стереоспецифичность сама по себе не объясняет, почему АТФ так часто принимает участие в реакциях, где не очевидно какое-либо специальпое участие самого аденина. Такой вид адсорбции сам по себе такн<е не обязательно приводит к возникновению большой химической активности. Хорошо известна легкость, с которой реагирует хемосорбнрованный водород. Она обусловлена главным образом образованием атомов Н на поверхности. Но, по-видимому, нет очевидной причины, по которой дополнительные основания, удерживаемые па нуклеиновой кислоте водородными связями, должны особенно легко участвовать в реакциях поликонденсации. Однако если молекулы удерживаются в благоприятных положениях до тех пор, пока их соответствующие части не станут активными в результате перемещения свободных валентностей, которые, как мы видели, могли бы непрерывно распространяться по макромолекулярному остову клетки, то можно ожидать, что реакция и эффективная полимеризация будут происходить довольно легко. [c.524]

Ступенчатая полимеризация протекает при ступенчатом присоединении молекул мономера с постепенным возрастанием молекулярного веса полимера. Образующиеся промежуточные продукты любой стадии полимеризации являются устойчивыми соединениями. Ступенчатая полимеризация моноолефииов протекает с обязательным перемещением атома водорода от одной молекулы к другой и называется иногда миграционной полимв ризацией. Например, при ступенчатой полимеризации изобутилена в присутствии серной кислоты миграция водорода происходит следующим путем [c.65]

Пары амилена, смешанные с водородом, превраш(аются под действием электрических разрядов 3 озонаторе (приблизительно на 85%) в жидкие продукты, в которых преобладают насыщенные углеводороды типа s Hi, (или их изомеры) Газообразньши продуктами при этом являются ацетилен, аллилен, ви-нилацетилен и диацетилен. Из амилена, как чистого, так и смешанного с азотом, не было получено насыщенных углеводородов. Водород действует, повидимому, не только как гидрирующий, но и как дегидрирующий агент, связываясь с водородным атомом ненасыщенного углеводорода и вызывая соединение получающихся углеводородных остатков. Это обстоятельство объясняет образование соединений с удвоенным числом атомов углерода. Амилен претерпевает также ряд других превращений, в том числе перемещение связей, перегруппировки, циклизацию, молекулярное расщепление, образование простых и кратных связей и полимеризацию. На основании своих данных Meneghini и Sorgato не смогли провести грани между этими различными превращениями. Кроме того в условиях опыта имеют место реакции, ведущие к увеличению внутренней энергии, а потому эндотермический характер тройной связи ведет к образованию большого количества ацетиленовых углеводородов. При применении трубки, дающей коронирующий разряд, доля превращенного амилена оказалась значительно меньше, хотя происходящие изменения были более глубокими при этом происходит также выделение свободного угля. [c.293]

Исследование влияния полярных и стерических факторов на реакции передачи и роста цепи при полимеризации показало, что изменение конфигурации от плоской к тетраэдрической или, на-оОорот, в результате отрыва атома водорода от полимерной цепи, или насыщения свободной валентности в полимерном радикале является фактором, увеличивающим энергию активации реакции если эти реакции происходят внутри полимерных цепей, то изменение конфигурации связано с перемещением цепей, что приводит к повышению энергии активации по сравнению с энергией активации аналогичных реакций, протекающих с низкомолекулярными веществами. Тепловой эффект при этом не изменяется 5. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология