Гидрирование органических соединени

Никель-хромовый катализатор (индекс 51—U12, ГОСТ. 12410—66) [57, 58]. Используется для гидрирования органических соединений различных классов (альдегидов, бензола, фенола й др.), для очистки газов и паров от примесей кислорода, окиси углерода, серы. Выпускаются два сорта этого катализатора, отличающиеся активностью. [c.412]

Технологические параметры гидроочистки в каждом конкретном случае определяются соответственно качеством перерабатываемого сырья, требованиями к качеству получаемой продукции и типом используемого катализатора, которые указаны в задании на проектирование. В качестве примера в табл. 2.1 приведены технологические параметры гидроочистки некоторых нефтяных фракций на алюмокобальтмолибденовом катализаторе. В указанных условиях гидроочистки термодинамическое равновесие всех реакций гидрирования органических соединений серы и непредельных углеводородов практически нацело смещено вправо, и глубина гидрогенолиза определяется кинетическими факторами. Тепловые эффекты этих реакций приведены в табл. 2.2. [c.142]

Книга представляет собой пособие для практического освоения ряда фундаментальных методов органического синтеза. В ней рассмотрены каталитическое гидрирование органических соединений, восстановление комплексными гидридами металлов, реакции литийорганических соединений и применение жидкого аммиака в органическом синтезе. Каждая глава включает обсуждение важнейших особенностей метода, а также описание экспериментальной процедуры 10-15 синтезов с подробной химико-физической характеристикой получаемых веществ (ИК, УФ, ПМР спектры). [c.2]

В четырех главах настоящего учебного пособия рассмотрены методы каталитического гидрирования органических соединений и их восстановления комплексными гидридами металлов, применение жидкого аммиака в органическом синтезе и реакции литийорганических соединений. Каждая глава содержит обзор литературы, в котором обсуждаются область применения метода, его важнейшие особенности, механизмы реакций, экспериментальные условия их реализации и зависимость реакционной способности реагентов от строения. Обзоры тематически связаны с соответствующими разделами лекционного курса и могут использоваться при их углубленном изучении, что существенно, так как по большинству из рассмотренных методов в отечественной учебной литературе подобных обзоров нет. Перечень основных литературных источников, использованных при написании книги, по-видимому, будет полезен в большей степени преподавателям, чем студентам, поскольку в него включены преимущественно труднодоступные издания и специальные монографии, малопригодные в качестве учебного материала. [c.7]

Для синтеза аммиака и процессов гидрирования органических соединений необходим водород, значительную часть которого производят конверсией природного газа (в основном метана) с водяным паром [38, 39]. Первую стадию этого процесса осуществляют на никелевом катализаторе с получением синтез-газа, содержащего водород и окись углерода. Вторую стадию — конверсию окиси углерода с водяным паром — проводят на окислах железа и хрома. Ныне открыты катализаторы, содержащие окислы меди и медные шпинели, которые много активнее железохромовых и позволят полнее использовать СО в конверсии с водяным паром. [c.10]

В некоторых случаях, например при гидрировании органических соединений, одновременно со встряхиванием реакционного сосуда необходимо обеспечить подвод к нему газа. Газометр или аппарат Киппа соединяют со встряхиваемым сосудом с помощью тон кого резинового шланга. [c.77]

Таблица 2.2. Тепловой эффект реакции гидрирования органических соединений серы

Гидрирование органических соединений этого типа затруднено отравляющим действием галогена, серы или сульфогруппы. Реакцию можно провести при низких температурах, например 80— 100°С, однако это потребует сравнительно высоких давлений (1500—3000 фунт/дюйм ). Добавление некоторых аминов в гидрируемую смесь повышает выход продуктов. Видимо, амины образуют слабую связь с кислым заместителем субстрата и, таким образом, препятствуют его нежелательным реакциям с катализатором. В качестве катализаторов часто используют бла- [c.129]

Применение синтез NH,, H I, метилового спирта СН,ОН восстановление редких металлов из оксидов (W, Мо) гидрирование органических соединений (в частности, гидрогенизация жиров), для сварки и резки металлов, [c.290]

Применяется как катализатор при гидрировании органических соединений. [c.1771]

Процесс Сульфрен с предварительным гидрированием органических соединений серы, диоксида серы и паров [c.257]

Гидрирование органических соединений 789 [c.13]

Рассмотрим некоторые процессы гидрирования органических соединений. [c.792]

Для синтеза аммиака и процессов гидрирования органических соединений необходим водород, значительную часть которого производят конверсией природного газа (в основном метана) [13, 14]. Первую стадию этого процесса осуще- [c.13]

Конверсия СО является составной частью процесса производства водорода для синтеза аммиака и гидрирования органических соединений. Паровая конверсия идет по реакции [c.117]

Несмотря на высокую экзотермичность, гидрирование двойной связи не наблюдается в отсутствие катализатора. При гетерогенном гидрировании в качестве катализатора применяют металлы платину, палладий, никель Ре-нея. Выдающийся вклад в изучение гидрирования органических соединений в присутствии металлов внес/7. Сабатье (Нобелевская премия, 1912 г.). [c.277]

Настоящий сборник содержит часть работ по гидрированию органических соединений, в течение многих лет проводимых в лаборатории гидрирования и органического синтеза ВНИИНефтехима. [c.3]

Гидрирование органических соединений действием молекулярного водорода в присутствии катализаторов известно еще со времен Фарадея, получившего этап при действии на этилен водородом, в присутствии губчатой платины з 1844 г. [c.82]

Д. В. Сокольский, Гидрирование органических соединений в жидкой [c.79]

Поэтому неточна и другая трактовка тех же данных, когда сопоставляют только строение электронных оболочек атомов металлов, например вес -состояний с их каталитическими свойствами, но игнорируют геометрический фактор, имеющий важное значение в реакциях гидрирования органических соединений. [c.11]

Д. В. Сокольский, Гидрирование органических соединений в жидкой фазе, Изд. АН КазССР, Алма-Ата, 1962. [c.59]

В книге впервые в литературе обобщены результаты многочисленных исследований химии и механизма основных гидрогенизационных процессов, играющих важную роль в нефтепереработке и нефтехимии. Даны основные закономерности гидрирования органических соединений, рассмотрены механизм, кинетика и катализаторы процессов деструктивной гидрогенизации, гидрокрекинга, гпдроочпстки и деметилирования. [c.2]

Ре, Со, N1 и их соединения широко используют в качестве катализаторов. Губчатое железо с добавками—катализатор синтеза аммиака. Высокодисперсный никель (никель Ренея)—очень активный катализатор гидрирования органических соединений, в частности жиров. Никель Ренея готовят, действуя раствором щелочи на интерметаллид Ы1А1, при этом алюминий образует растворимый алюминат, а никель остается в виде мельчайших частиц. Этот катализатор хранят под слоем органической жидкости, в сухом состоянии он мгновенно окисляется кислородом воздуха. Со и Мп входят в состав катализатора, добавляемого к масляным краскам для ускорения их высыхания . [c.569]

Катализаторы гидрирования общего назначения. Катализатореди-кель на кизельгуре (индекс 51—иИ, ТУ 38-10-24—70) [571. Используется для гидрирования органических соединений различных классов, для очистки газов и паров от примесей непредельных соединений и др. [c.412]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

Данные элементы иногда делят на три подгруппы подгруппу железа (Fe, Ru, Os), подгруппу кобальта (Со, Rh, Ir) и подгруппу никеля (Ni, Pd, Pt). В пользу такого деления говорят характерные степени окисления элементов (табл. 26.1) и некоторые другие свойства. Например, все элементы подгруппы железа являются активными катализаторами синтеза аммиака, а подгруппы никеля — реакций гидрирования органических соединений. Для элементов подгруппы кобальта характерно образование колмплексных соединений состава [9(NH3)6]r3, где Г — галоген-ион. [c.522]

К гетерогенным каталитическим процессам следует отнести любую реакцию гидрирования органических соединений с участием платиновых металлов и других -элементов, которые образуют отдельную фазу. Одним из значительных достоинств гетерогенного катализа является отсутствие необходимости отделять продукты реакции от катализатора после завершения процесса. В гетерогенном катализе наличие границы раздела фаз обусловливает поглощение реагирующих веществ (газов, растворов) твердыми телами. Это явление (лат. зогЬео — поглощение получило общее название сорбции. Сорбция включает процессы абсорбции и адсорбции. При абсорбции поглощение вещества происходит во всем объеме поглотителя при этом могут образоваться твердые растворы внедрения (например, при поглощении водорода переходными металлами). При адсорбции характерно поглощение газообразных или растворенных веществ поверхностью твердого тела (сорбента-носителя, катализатора). [c.181]

Гетерогенный катализ. Еще шире в технологии применяют гетерогенный катализ. Катализаторы на основе железа используют при фиксации азота, на основе никеля — при гидрировании органических соединений (в частности, растительных жиров), платйны — при окислении аммиака, меди и золота — при синтезе смол и пластмасс, хрома и цинка — при производстве метанола, ванадия — при производстве серной кислоты. Гетерогенный катализ используется при крекинге нефти, получении многочисленных органических соединений. [c.157]

Катализатор может находиться в одной фазе с субстратами иапример, все они могут находиться в растворе. В этом случае говорят о гомогенном катализе. Рассмотренный гидролиз этилового эфира аминоуксусной кислоты в присутствии солей меди— пример гомогенного катализа. Катализатор может образовать отдельную фазу (как правило, твердую). Тогда комплексы с субстратом образуются на поверхности раздела фаз, такой катализ называется гетерогенным. Примером гетерогенного катализа является любая реакция гидрирования органических соединений в присутствии переходного металла (например, палладия), который образует отдельную фазу. Гетерогенный катализ широко используется в промышленности. Его достоинство — отсутствие необходимости отделять продукты от катализатора после окончания процесса. [c.395]

Гидрирование органических соединений может протекать без участия молекулярного водорода, например, путем перенос водорода (гидрогенолиз) от спиртов на карбонильные соединенис олефины, ацетилены [c.574]

Оксидные катализаторы и их смеси широко используют в процессах гидрирования органических соединений (альдегидов, сложных эфиров, кислот и др.), дегидрирования спиртов и углеводородов (например, бутана, изопентана, этилбензола), реакциях ва освове оксида углерода при повышенных температурах и давлениях. [c.638]

При нанесении платины или палладия на активированный уголь гидрирование органических соединений, в том числе нитросоединений, протекает почти при обратимом водородном потенциале. Это свидетельствует или о значительной концентрации водорода в порах угля, или о преимущественной адсорбции непредельного соединения на поверхности угля с освобождением поверхности платины (или палладия) для преимущественной адсорбции водорода. Последнее предположение кажется нам более вероятным. Подобное же явление встретилось нам при гидрировании диметилацетиленилкарбинола на сплавах палладия с серебром. Скорость реакции на сплавах состава Рё Ag=2 1 и 1 1 обратно пропорциональна концентрации карбинола в растворе, падение потенциала довольно значительно и достигает 200 —250 мв. Таким образом, ацетиленилкарбинол в значительной мере вытесняет водород с поверхности. При увеличении содержания серебра в сплаве до отношения Рс1 Ag, равного 1 2, картина несколько меняется скорость реакции [c.176]

Гидрирование олефинов и диеновых углеводородов. Работы С. В. Лебедева, Б. А. Казанского, Д. В. Сокольского и др. Гидрирование ацетилена и его производных. Работы Ю. С. Залькинда и др. Гидрогенизация жиро1в и растительных масел. Работы С. А. Фокина, С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой, кафедры катализа Казахского государственного университета и др. Гидрирование ненасыщенных азотсодержащих соединений нитрилов, азинов. Работы К. А. Тай пале и др. Гидрирование ароматических углеводородов бензола и его гомологов, нафталина, антрацена и др. Работы А. В. Лозового, М. К. Дьяковой, С. А. Синявина, А. А. Алчуджана, А. А. Введенского и А. В. Фроста и др. Гидрирование алицик-личных углеводородов. Работы Б. А. Казанского по гидрированию пятичленных циклов. Деструктивное гидрирование органических соединений, каменного угля и тяжелых нефтяных фракций с целью получения моторного топлива. Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений. Работы М. М. Зайцева, Н. Д. Зелинского и А. А. Стрельцовой, Г. Б. Смита с сотрудникамй и др. [c.233]

Обычно коллоидно-диспергированные катализаторы готовят в присутствии защитных коллоидов. Катализаторы этого типа часто применяют для гидрирования органических соединений, особенно при работе с малыми количествами вещества. При приготовлении платинового коллоидного катализатора в качестве защитного коллоида используют по Паалу лисальбат натрия [14] или протальбат натрия [15], а по методике Скита [16]—гуммиарабик. [c.13]

Качающиеся автоклавы низкого давления. Для каталитического гидрирования органических соединений разработана специальная аппаратура. Хотя максимально допустимое давление при осуществлении реакций в этой аппаратуре не должно превышать 4 ат, имеет смысл все же рассмотреть конструктивные особенности таких приборов. Ограничение величины давления связано с тем, что в реактор вставляется стеклянный толстостенный сосуд из стекла пирекс. Интенсивное перемешивание содержимого автоклава обеспечивается за счет качания автоклава, которое осуществляется электромотором через кривошипно-шатунный механизм. Полное описание аппаратуры и методики проведения реакции гидрирования содержится в статье Ворхиса и Адамса [83]. Полностью оборудованный агрегат, внешний вид которого изображен на рис. 48, выпускает фирма Парр инстрамент компани . [c.57]

Эти реакции, проводимые в присутствии катализаторов, имеют исключительное значение в органической химии. Химик-органик-синтетик часто прибегает к каталитическому восстановлению, используя его как одну из стадий своих синтезов. Примерами может служить использование каталитического гидрогенолиза в синтезе пептидов по методу Бергмана, в синтезе альдегидов восстановлением по Розенмунду, а также в синтезе вторичных аминов методом восстановительного алкилирования. Реакции гидрирования сыграли определенную роль также при расшифровке структуры некоторых соединений так, реакция десульфирования была использована при установлении структуры биотина и его производных. Прецизионное гидрирование органических соединений применялось и как аналитический прием [92, 93]. Определение числа молей водорода, необходимых для насыщения органического соединения, может служить более точной мерой степени его ненасыщенности, чем йодное или бромное число. [c.78]

Вопрос о роли в катализе кристаллической решетки адсорбента и изменении активности металлического ансамбля при замене типа решетки носителя также решается экспериментально. Во многих случаях, как например для железа на угле и алюмогеле при синтезе аммиака или для процессов гидрирования органических соединений на платине, получаемое различие в активностях невелико. Оно укладывается в пределы одного порядка. Однако независимость свойств активного центра от решетки здесь выступает как результат опыта, а не как условие применимости теории ансамблей. Результатам, полученным с помошью теории ансамблей, не противоречит любая зависимость свойств активного центра от природы решетки адсорбента. Сильная зависимость каталитической активности от природы носителя наблюдается обычно для адсорбированных ионов. [c.108]

На никельсодержащих цеолитах типа X и Y метилэтилкетон гидрируется до вторичного бутилового спирта, который даже при 100° С в значительной степени подвергается дегидратации [166]. Арешидзе и др. [165] показали, что циклогексанон можно получать с выходом 90% гидрированием фенола при 135° С и атмосферном давлении на катализаторе 0,8% Pd-NaX. Цеолиты СаА и СаХ, содержащие палладий, обнаруживают значительную активность в гидрировании тройной связи диметилэтинилкарбинола при 20° С [168]. СокоЛьскйи и др. [167] исследовали эти же катализаторы при гидрировании стереоизомеров 2-метил4-оксидекагидрохинолина. Основным продуктом реакции при атмосферном давлении и 20° С был спирт с двойной связью. Наибольшую активность проявил образец 5% Pd- aX.. Катализатор l%Pd- aA оказался непригодным для гидрирования ацетиленовых спиртов ряда декагидрохинолина. Свойства металлцеолитных катализаторов в реакциях гидрирования органических соединений других классов практически не изучались. [c.189]

Д. В. Сокольский и Г. Д. Закумбаева Влияние добавок бромистого калия на механизм гидрирования органических соединений [c.4]

Каталитическое гидрирование органических соединений в жидкой фазе находит широкое нромышленное применение. Вместе с тем этот метод в последние годы все глубже проникает в лабораторную практику. Основные закономерности пропесса выяснены в работах Фокина , Залькинда, Зелинского , Лебедева , Казанского , Тайпале и других. Роль гидродинамических факторов при гидрировании выявлена в работе Еловича и Жабровой . [c.157]

Разрыв С — С-связи с присоединением водорода (гидрогенолиз) в присутствии гидрирующего катализатора — явление, сравнительно редкое в органическом катализе. Такой разрыв наблюдается либо в случае пониженной прочности связи под влиянием накопления по соседству электроотрицательных групп, например, у соединений, имеющих склонность к образованию свободных радикалов триарилметильного типа, либо в полиметиленовых кольцах с малым числом атомов углерода (циклопропан, циклобутан и их производные), для которых принимается наличие значительного байеровского напряжения, связанного с искажением валентных углов, свойственных правильному тетраэдру. Обыкновенные нормальные С — С-связи, например С — С-связи парафиновых углеводородов, оказываются достаточно прочными и в условиях, обычно применяемых при каталитическом гидрировании органических соединений, не расщепляются с присоединением водорода. Сказанное справедливо в полной мере только для тех случаев, когда в качестве катализаторов применяются благородные металлы, в частности платина. Однако в тех случаях, когда катализатором является никель, возможен гидрогенолиз С —С-связей даже в таких простых молекулах, как этан и пропан. Такого рода реакции описаны в старых работах Сабатье , в более поздних работах Тейлора с сотрудниками и недавних исследованиях, Гензеля . В последних описываются деметилирование 2, 2, 3-триметилпен-тана и 2,2-диметилбутана в присутствии никелевого катализатора и водорода и превращение их соответственно в триптан и неопентан. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология