Анодное окисление анионов в неводных растворителях

АНОДНОЕ ОКИСЛЕНИЕ АНИОНОВ В НЕВОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.123]

В неводных системах выбор аниона фонового электролита обычно определяется соображениями растворимости. Электролит тоже должен окисляться труднее, чем реагент. Галогениды неприменимы из-за легкости их окисления. Нитраты пригодны для низких анодных потенциалов, а при высоких его значениях удобны перхлорат СЮ4 ), тозилат (ТзО ), тетра фтор борат (Вр4 ) и гексафторфосфат (РЕб""). В качестве противоионов используют алифатические четвертичные аммониевые катионы. Эти катионы не окисляются ни при каком значении потенциала, попадающем в диапазон рабочих потенциалов известных ныне растворителей. Они могут быть восстановлены, но при потенциалах, намного более катодных, чем те, при которых идет разряд большинства других растворимых катионов. Используются также соли щелочных металлов. Ионы натрия и лития не подвергаются окислению и нормально растворимы во многих растворителях. [c.52]

В ячейках с диафрагмами реакция на противоэлектроде редко вызывает осложнения В водных растворах на аноде просто выделяется кислород еслн иужно получить анион хлора, рекомендуют добавлять в анодное пространство этанол, поскольку ои реагирует с выделяющимся хчороМ- При окислении наиболее удобной реакцией, протекающей на противоэлектроде, является выделение водорода этот процесс можно реализовать также и в неводных растворителях [23]. Было замечено, что в дихлорметане хлорид-ион, образующийся при восстаиов пении дихлорметана иа противоэлектроде, может диффундировать в анодное пространство и участвовать в последуюшлх реакциях [352]. Этого можно избежать, если в катодное пространство добавить немного уксусной кислоты. [c.230]

Поэтому, приняв, что электросинтез Кольбе в водных растворах протекает по одному из указанных вторичных механизмов, приходится допустить, что в неводных растворах, где химические окислители не могут образовываться за счет разложения растворителя, окисление аниона все же протекает за счет прямой отдачи электрона на аноде. Вильсон и Липинкот [49] показали, что двойственный характер механизма анодного процесса в водных и неводных растворах вряд ли является возможным. [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология