Окисление анионов I группы

Одной из характерных особенностей элементов VIВ-группы в высшей степени окисления является способность к образованию полисоединений. Если для самого хрома свойственно образование лишь производных изополикислот, то для Мо и / существуют и производные гетерополикислот. Если в разбавленных водных растворах для хрома характерно образование иона СгО , то по мере повышения концентрации раствора происходит переход сначала в дихромат-ион СгаО, , затем в трихромат СгзО о и в тетрахромат Сг405.7. Общая формула полпхромат-анионов Сг О . Сами изо-полихромовые кислоты известны только в растворах и в свободном состоянии не выделены. Однако их соли довольно многочисленны. Наибольшее значение имеют дихроматы они в отличие от желтых хроматов имеют красно-оранжевую окраску и лучше растворимы в воде. Растворы дихроматов имеют кислую реакцию, что объясняется не гидролизом по катиону, а взаимодействием дихромат-иона с водой по схеме [c.340]

Опасность любых реакционно активных соединений в значительной степени зависит от их стабильности. В этом плане ионы О2 весьма опасны, так как время их жизни в водной среде продолжительнее, чем у остальных Ог-производных радикалов. Поэтому экзогенно возникшие О могут проникать в клетку и (наряду с эндогенными) участвовать в реакциях, приводящих к различным повреждениям перекисном окислении ненасыщенных жирных кислот, окислении 8Н-групп белков, повреждении ДНК и др. Токсичность супероксидных анионов может увеличиваться за счет вторичных реакций, ведущих к образованию гидроксидных радикалов (0Н ) и синглетного кислорода ( 02). [c.331]

Комплексные соединения металлов можно подразделить на две группы. К первой группе относят соединения простых металлических ионов с комплексными анионами они по свойствам напоминают простые соединения металлов с окислительными элементами — для типичных металлов обладают характером солей, для малотипичных (особенно на высших степенях окисления) приобретают кислотообразующий характер. Наиболее распространенными из этих соединений являются сульфаты, нитраты, карбонаты металлов. [c.20]

Реакции ионизации металлов — не единственный пример анодных процессов. Большую группу составляют реакции анодного окисления анионов, катионов или молекулярных веществ. Некоторые из этих реакций типа [c.408]

К типичным восстановителям относятся а) простые вещества, атомы которых обладают м<1.10й электроотрицательностью (металлы основных подгрупп, 1 и И групп, а также некоторые другие металлы восстановительная активность металлов обычно тем больше, чем меньше энергия ионизации их атомов, б) анионы, как простые, например СГ, S так и сложные, в которых более электроположительный элемент не имеет максимальной степени окисления, например (5 0з) , (N 02), в) катионы, в которых элемент проявляет не максимальную степень окисления и она может возрастать, например Се , Sп Fe S Ti , г) некоторые вещества при высоких температурах, например С, СО, Hj. [c.217]

Механизмы непрямого окисления были предложены в тех случаях, когда вольтамперометрические исследоваиия не дают однозначной информации о природе электрохимически активных частиц. Обычно предполагают, что происходит окисление аниона электролита фона с образованием неорганического радикала, который затем атакует слабую С—Н-связь органического субстрата (уравнение 13.7), например связь С—Н в бензильной группе в алкилароматических углеводородах Иногда механизм этого типа трудно отличить от механизма прямого окисления [c.400]

Анодное окисление растворов, содержащих органические соединения, часто приводит к образованию продуктов замещения за счет групп из растворителя или из электролита. Реакции такого типа весьма интересны, поскольку позволяют вводить в органическую молекулу новые заместители [1]. Многие исследователи считают, что анодное замещение протекает через окисление аниона в радикал, который затем взаимодействует с субстратом в объеме раствора по гемолитическому механизму [c.153]

В настоящем разделе будут рассмотрены, реакции анодной димеризации, протекающие при окислении анионов, у которых отрицательный заряд несет не карбоксильная, а какая-либо другая группа. [c.310]

Экономичное и полное обескислороживание воды может быть достигнуто также путем ионирования воды с применением сильноосновных анионитов в 80з -форме [3]. Этим методом, не требующим специального подогрева воды, обрабатывается только вода с низким солесодержанием (обессоленная вода, конденсат). Сильноосновной анионит регенерируется 2—4%-ным ЫагЗОз, вследствие чего его функциональные группы переводятся в 80з -форму. Количество МагЗОз, необходимое для регенерации анионита, составляет 60 г на 1. л анионита. При прохождении обессоленной воды через сильноосновной анионит в 50з -форме происходит окисление функциональной группы до 801 . Остаточное содержание кислорода после фильтра не превышает 4—0,1 мг/кг. Обменная емкость сильноосновных стирольных анионитов с крупностью зерен 0,6— , 2мм составляет 5,5 г Ог на 1 кг. Скорость фильтрации и удельная нагрузка анионита выбираются в зависимости от содержания кислорода и температуры воды. Для насыщенной кислородом воды с температурой не выше 15° С скорость фильтрации принимается равной 20 м/ч. При обработке конденсата с температурой 40°С и Содержанием кислорода 0,2—0,5 мг/кг скорость фильтрации может быть увеличена до 30—40 м/ч. [c.97]

Окисление анионов на аноде происходит следующим образом. Анионы бескислородных кислот (например, СГ, Вг , Г ) окисляются легче, чем анионы ОН , а анионы кислородсодержащих кислот (80Г, РОГ, КОз) труднее, чем анионы ОН . При разрядке гидроксильных ионов получаются нейтральные группы ОН, которые тотчас разлагаются с выделением кислорода [c.148]

На аноде при электролизе водного раствора выделились этан и двуокись углерода, образовавшиеся при анодном окислении аниона органической кислоты соль имела формулу РЬ(КСОО)г. Образование этана (СНз—СНз=К—К) и СО2 (из СОО-групп аниона) свидетельствует о том, что была взята соль РЬ(СНзСОО)г, т. е. ацетат свинца. На катоде происходила реакция [c.397]

Нами были поставлены опыты, когда в упариваемый раствор вводились добавки, могущие способствовать торможению или полному прекращению процесса окисления альдегидной группы. В табл. 2 приведены данные, показывающие, что ни добавка восстановителей (формалин, гидросульфит натрия), ни создание щелочной среды упариваемой арабинозы не приводили к снижению кислотности. Наоборот, кислотность даже увеличивалась. Упарка арабинозы в токе азота не давала заметного увеличения первоначальной кислотности, но и не приводила к ее снижению. Фильтрация раствора арабинозы (после электролиза) только через анионит ЭДЭ-Юп в ОН-форме, хотя и значительно снижала кислотность продукта (с 0,061%) до 0,025%), не приводила к значению кислотности, требуемой ТУ. И только последовательная фильтрация раствора арабинозы (сначала через колонку с катионитом КУ-1 в Н-форме и затем через колонку с анионитом ЭДЭ-Юп в ОН-форме. привела к желаемым результатам. [c.497]

С помощью групповых реа кций получают довольно точные сведения о присутствии или отсутствии многих ионов. При этом Обычно применяют реакции осаждения или окисления-восста-новления, характерные для ионов определенной группы. Групповые реакции имеют особенно большое значение в анализе анионов, поскольку практически не существует систематического хода разделения анионов. [c.54]

В соединениях 5-злементы первой и второй групп выступают только в качестве катионов. Исключение составляет берилл ий, который входит и в состав аниона [Ве(0Н)4Р . -Элементы не проявляют отрицательную степень окисления, за исключением водорода, который в гидридах металлов имеет степень окисления, равную —1, например ЫаН, СаНг, ВаНа- [c.66]

Таким образом, алюминий и последующие р-элемен-ты 3 группы в соединениях выступают в виде катионов Э +. Они же, а также бор, входят в состав анионов ЭОз , ЭОа . Оксид таллия ТЬОз и соответствующий ему гидроксид Т1(0Н)з имеют основные свойства. Для таллия характерно образование соединений, в которых степень его окисления -1-1. Металлический характер таллия в них выражен наиболее ярко. [c.74]

Согласно современным номенклатурным правилам, названия солей образуются из названия аниона в именительном падеже и названия катиона в родительном падеже. Название аниона состоит из корня латинского наименования кислотообразующего элемента, окончания и, если необходимо, приставки (см. ниже). Для названия катиона используется русское наименование соответствующего металла или группы атомов при этом, если необходимо, указывают (в скобках римскими цифрами) степень окисления металла. [c.33]

Рост непористых слоев происходит, если через эти слои возможна диффузия ионов растворяющегося металла и электронов, анионов, атомов кислорода или гидроксильных групп. Теория окисления металлов за счет диффузии ионов, составляющих окисный слой, была развита К. Вагнером. Согласно этой теории движение ионов определяется градиентом их электрохимического потенциала внутри пассивирующего слоя. [c.383]

Об окислительно-восстановительных свойствах простых веществ и соединений можно судить, руководствуясь периодической системой элементов Д. И. Менделеева. Типичными окислителями являются а) простые вещества, атомы которых обладают большой электроотрицательностью (элементы VIA и VHA групп), из них наиболее активны фтор, а также кислород и хлор, б) ионы с дефицитом электронов, это простые катионы с высшей или большой степенью окисления, например РЬ Fe Т1 , Се , и сложные анионы, в которых более электроположительный элемент имеет высшую или значительную степень окисления, например (Сг 04) , ( rl O ) (N 03), (Мп 04)-, (S U) -, (сг Оз)- (С1 о -, (В1 0з), (Pb U) , (СГ 0)-, (Вг 0з)-. [c.217]

Действие концентрированной серной кислоты. Концентрированная серная кислота энергично действует на соли анионов первой аналитической группы (особенно на сухие соли) с образованием свободных кислот (а) и продуктов окисления — восстановления (б, в, г) [c.156]

В ЭТОЙ форме они связываются с анионной группой сульфированной смолы. Элюция аминокислоты достигается либо повышением pH и, таким образом, смещением равновесия (2) влево, либо увеличением ионной силы, что приводит к конкурентному связыванию со смолой аминокислот и катионов элюата. Аспарагиновая, глутаминовая и цистеиновая кислоты [последняя образуется в результате окисления цист(е)иновых остатков (см. разд. 23.3.3)] элюируются легче всего, ибо это двухосновные кислоты. Лизин и аргинин, напротив, элюируются с трудом в силу того, что каждый из них несет в боковой группе протонированную группу. М.ежду этими крайними случаями располагаются остальные аминокислоты по мере того как увеличивается гидрофобное взаимодействие их боковых групп с ароматической структурой ионообменной смолы. Не удивительно, что ароматические аминокислоты обладают наибольшим гидрофобным связыванием и выходят лишь перед лизином и аргинином. С другой стороны, присутствие нейтральной полярной группы, такой как гидроксильная или амидная, уменьшает силу гидрофобного взаимодействия, так что серин, треонин, аспа--рагин и глутамин элюируются раньше лейцина, изолейцина и валина. [c.261]

Многочисленными исследованиями установлено, что степень биохимического распада ПАВ зависит от их химического строения. Биохимический распад ПАВ — это сложный, многостадийный процесс, при котором каждая стадия катализируется собственными ферментами. Окисление ПАВ под влиянием ферментов активного ила обычно начинается с конечной метильной группы алкильной цепи, у анионных ПАВ — с наиболее удаленной от сульфатной или сульфонатной группы. Окисление метильной группы, являющееся наиболее трудным этапом в цепи биохимического распада ПАВ, начинается с окисления конечного атома углерода с образованием гидроперекиси путем присоединения кислорода. Затем гидроперекиси превращаются в спирт, альдегид и далее в карбоновую кислоту, которая, в свою очередь, подвергается р-окислению — очень распространенному процессу, происходящему в живых клетках животного, растительного и бактериального происхождения. [c.13]

В начальной стадии этой реакции при окислении формильной группы образуется продукт, в котором карбоксильная группа связана с кислородом. Будучи электроноакцепторным атомом, кислород вызывает самопроизвольное отщепление двуокиси углерода от аниона. Это открытие нашло применение при разработке изящного метода производства ацетата тестостерона (производного андрогенного гормона, применяемого в терапии) из Д -андростен-Зр-ол-17-она. Для этого превращения требовалось осуществить восстановление и селективное ацилирование у С17 и окисление у С3 [c.466]

До появлегшя ионообменной техники разделение редких зе.мель было чрезвычайно трудоемким даже в малых количествах. В течение многих лет для разделения использовали лишь фракционированную кристаллизацию, проводимую обычно в виде выделения двойных сульфатов, фракционированного осаждения или фракционированного разложения позднее к ним добавили процедуру удаления церия в виде Се , а европия, самария и иттербия — в двухвалентном состоянии. Все эти методики (за исключением особых случаев, например удаления европия) сейчас совершенно вытеснены разделением при помощи ионообменных смол. Хотя химические свойства всех лантанидов в состоянии окисления III почти одинаковы, имеются все же небольшие количественные различия, которые носят систематический характер при переходе от La к Lu (Y занимает место приблизительно между Dy и Но). Ионообменное разделение основано на том, что постепенное уменьшение радиуса иона и следующее отсюда понижение основности приводит к постепенному упрочению связи с лигандами (по мере возрастания атомного номера). Первым следствием этого является то, что радиусы гидратированных ионов лантанидов М + увеличиваются с возрастанием атомного номера. Поскольку в основе прочности связывания катионов с анионными группами обменных с. юл лежит, по-видимому, электростатическое притяжение гидратированного катиона к отрицательной группе, то оказывается, что чем больше радиус гидратированного иона, тем менее прочно он будет связываться. Таким образом, уже один этот эффект люжет быть причиной разделения ионов лантанидов М . Если. медленно пропускать раствор, содержащий некоторые из этих ионов, через колонну с катионооб.менной слюлой, то самые тяжелые ионы будут проходить через нее первыми. Этот процесс можно описать равновесием типа [c.513]

У бериллия (ls 2s ) по сравнению с бором ( s 2s 2p ) в соответствии с увеличением радиуса атома и уменьшением числа валентных электронов неметаллические признаки проявляются слабее, а металлические усиливаются. Бериллий обладает более высокими энергиями ионизации атома (II = 9,32 эВ, /а == 18,21 эВ), чем остальные s-элементы II группы. В то же время он во многом сходен с алюминием (диагональное сходство в периодической системе) и является типичным амфотерным эле.ментом в обычных условиях он простых ионов не образует для него характерны комплексные ионы как катионного, так и анионного типа. Во всех устойчивых соединениях степень окисления бериллия -f2. Для Ве (II) наиболее характерно координационное число 4 (зр -гибри-Д1(зация валентных орбиталей). [c.470]

Удерживатель — гидрофильный анион [306, с. 155]. Рабочее вещество редоксита, как и в случае, рассмотренном выше, содержит в окисленном состоянии группу =NXf ab — ЫХг-групп, а в восстановленном с таких групп. То, что удерживателем является гидрофильный анион X , накладывает свои особенности на взаимодействие окисленной формы рабочего вещества с водой. Это взаимодействие описывается гетеропротолитическими реакциями вида [c.233]

Проблема получения высших дикарбоновых кислот может быть решена с помощью электролиза. При электролизе раствора частично нейтрализованного моноэфира низшей дикарбоновой кислоты, например монометиладипината, на аноде происходит окисление аниона и образование диэфира кислоты, содержащей удвоенное число метиленовых групп по сравнению с исходным моноэфиром, а на катоде выделяется водород. Суммарная электрохимическая реакция при электролизе монометиладипината может быть представлена следующим уравнением [c.271]

Условно продукты окисления можно разделить на две группы. Одна из них после регенерации со щелочью образует легко хидролизующиеся натриевые соли. Натриевые соли другой группы этим свойством не обладают. Продукты окисления первой группы в основном, видимо, приводят к понижению рабочей емкости анионита, а второй — еще и к появлению амфотерности (из-за присутствия обменного катиона натрия, остающегося в анионите после регенерации и отмывки). [c.68]

Некоторые атомы, в частности атомы металлов, слабо удерживают свои электроны и способны терять один, два или больше электронов, превращаясь в положительно заряженные ионы, или катионы. Атомы многих неметаллов, а также группы атомов, наоборот, присоединяют к себе один или несколько отрицательных зарядов, превращаясь в отрицательно заряженные ионы, или анионы. Соль-это соединение определенного числа катионов и анионов, которое обладает нулевым результирующим зарядом. Общеизвестная поваренная соль Na l содержит равное число ионов Na и С1 . Оттягивание или полное удаление электронов от частицы называется ее окислением, а присоединение или приближение электронов к частице называется ее восстановлением. Поскольку в химических реакциях никогда не происходит образования или уничтожения электронов, окисление одного вещества всегда сопровождается восстановлением какого-либо другого вещества. [c.53]

К типичным восстановителям относятся а) простые веществу, атомы, которых обладают малой электроотрицательностью (метал лы основных подгрупп I и II групп, а также некоторые другие металлы восстановительная активность металлов обычно тем больше, чем меньше энергия ионизации их атомов) б) анионы, как простые, например С1-, S , так и сложные, в которых более элект- роположнтельный элемент не имеет предельной степени окисления, например (8+ Оз) , (Ы+ Ог) в) катионы, у которых степень окисления может возрасти, например Ge+ , Sn+2, Fe+ , Ti+ г) некоторые вещества прн высоких температурах, например С, СО, На. [c.203]

Для хрома и его аналогов наиболее типичны производные высщей степени окисления, во многом сходные с соответствующими соединениями серы. Соединения хрома (VI) отличаются неустойчивостью в растворах и являются сильными окислителями. При этом они чаще всего восстанавливаются до анионных или катионных комплексов хрома (Ш). Хотя хром располагается в четной группе, наиболее устойчивой его степенью окисления является Ч-З. Это связано с тем, что соединения хрома (III) являются, как правило, комплексными с координационным числом 6 и октаэдрической пространственной конфигурацией расположения лигандов. В этом случае три Зй-электрона иона Сг + равномерно заселяют трижды вырожденные несвязывающие МО комплекса (см. рис. 13,5 д). Возникающая стабилизация системы за счет суммарного спина 3 V2 = V2 (по правилу Хунда) в этом случае больше, чем если бы степень окисления хрома была + 2, -f-4 и т. д. [c.511]

Оксиды и гидроксиды (или заменяющие их полигидраты оксидов) всех металлов У111Б группы амфотерны при низких степенях окисления элемента преобладают основные свойстна. в высоких — кислотные свойства. Это подтверждается наличием атомов элементов УП1Б группы в составе как катионов, так и анионов. [c.245]

Из этого уравнения следует, что и для реакции окисления катионов аналогично реакции восстановления анионов первой группы поляризационная кривая в разбавленных растворах имеет сложную форму с максимумом тока при <7<0 и минимумом при <7>0, причем скорость реакции зависит от 1 гП0тенциала, величина и знак которого определяются составом раствора и потенциалом электрода. [c.175]

Органические анионы, например анионы алкилсульфокислот предельного ряда, при адсорбции на электроде увеличивают отрицательное значение -потенциала, что приводит к ингибированию реакции восстановления анионов первой группы. Поскольку органические анионы уменьшают скорость разряда анионов, подобно нейтральным ПАОВ, то для установления механизма действия органических анионов представляют интерес данные по влиянию органических анионов на скорость реакции окисления катионов Eu2+ (рис. 5.9). В соответствии с уравнением (5.46) органические анионы ускоряют реакцию окисления европия, что указывает на электростатический характер их действия. [c.175]

Эти процессы можно классифицировать на две подгруппы 1) реакции, при протекании которых природа и число ближайших к иону частиц, т. е. состав внутренней координационной сферы, не изменяются при образовании переходного состояния стадии переноса электрона (внешнесферные реакции электронного переноса) к таким реакциям относится взаимодействие между ферри- и ферроцианид-анионами, когда группы СЫ остаются расположенными симметрично вокруг Ре + или Ре +, а также реакция между ионами Мп04 и МпОГ 2) реакции, в переходном состоянии которых один или несколько лигандов одновременно входят в состав внутренней координационной сферы окисленной или восстановленной форм (внутрисферные реакции электронного переноса). При комплементарных реакциях электронного переноса окислитель и восстановитель изменяют свои степени окисления на одну и ту же величину. Возможны более сложные процессы типа [c.89]

На валентном электронном уровне атомов элементов 1А группы содержится по одному электрону пз ). Вследствие этого в соединениях щелочные металлы проявляют чаще всего степень окисления ( + 1). Низкая электроотрицательность щелочных металлов обусловливает существование их в виде однозарядных катионов, формирующих со многими анионами со-ответс -вующие соли. В целом свойства элементов 1А группы отвечают свойствам типичных металлов (ионные связи в их соединениях, высокие восстановительные потенциалы в водном растворе, сильнощелочной характер оксидов МгО и гидроксидов МОН). [c.195]

Для разрыва молекулы О2 на атомы требуется энергия 489 кДж/моль. Поэтому кислород часто взаимодействует с различными веществами, сохраняя одну связь между атомами О, т. е. образуя соединения, содержащие группу —О—О— эта группа называется пероксидной. Пероксиды (или перекиси) образуются, например, при окислении щелочных металлов, углеводородов, жиров и т. д. Одним из первичных продуктов окисления водорода при его горении является простейший пероксид — пероксид водорода Н2О2. Пероксиды играют очень важную роль в развитии цепных процессов при медленном окислении различных веществ, в частности углеводородов. В водных растворах присоединение электрона происходит с участием воды и дает анион НО2 и гидроксил ОН-. В неводных средах, не содержащих протонов, получаются ионы О2 . [c.187]

По угловым коэффициентам линейных участков кривой частной зависимости Дф = Дф(pH) можно определить разность между числом протоногенных и гидроксильных групп в комплексах окисленной и восстановленной форм системы, т. е. разности I — V и к — у. По-видимому, в комплексе, как правило, происходит внутримолекулярный перенос протона от координированного аниона Нг, А - и его фиксация на кислороде ОН-группы и, следовательно, превращение последней в молекулу воды. Это превращение можно рассматривать как внутримолекулярную реакцию нейтрализации, которой предшествует либо гидролиз комп- [c.624]

Из (X. 93 г) следует, что координация А - катионом окисленной формы увеличивает наклон последующего линейного участка на х/пд, а координация этого аниона катионом в низщей степени окисления уменьшает его на Ьи/пр. Руководствуясь знаком и абсолютным значением изменения углового коэффициента и зная составы комплексов на одном из участков, не трудно найти число координированных групп А - в комплексах катионов обеих форм на любом линейном участке кривой. [c.626]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология