Коэффициенты активности некоторых солей в метаноле

Таблица 3.2.9 Коэффициенты активности (у ) некоторых солей в метаноле

В табл. 3.2.8-3.2.11 приведены среднеионные коэффициенты активности (у ) электролитов при температуре 25 °С и различных значениях концентраций в моляльной шкале т) для растворов хлороводорода в спиртах, некоторых солей в метаноле, бромида и иодида натрия в этаноле, иодида натрия в н-буганоле. [c.798]

Оценки значений коэффициентов активности переноса с использованием этих допущений не приводят к одинаковым выводам. Так, коэффициенты активности переноса, вычисленные в примере с тетрафенилборатом тетрафениларсония (первое допущение) в воде и полярных апротонных растворителях, отличаются от значений, полученных на основании второго допущения (пример с ферроценом) на значение, составляющее 3 логарифмических единицы [1]. Из данных Кратохвила и Ягера [17], указывающих на ограниченную ионную проводимость во многих органических растворителях, очевидно, что нет такой соли, которая могла бы служить эталоном для сравнения всех растворителей. По данным работы [18] ионы тетрафениларсония и тетрафенилбората характеризуются предельной проводимостью в ацетонитриле, равной 55,8 и 58,3. Кришнан и Фридман [19] пришли к выводу, что энтальпия сольватации ионов тетрафенилбората в метаноле примерно на 30 кДж/моль более отрицательна, чем для ионов тетрафениларсония. Кётзи и Шарп [20], применяя ПМР, установили, что эти ионы подвергаются специфичным воздействиям сольватации. При работе с одним и тем же растворителем вопросы, связанные с коэффициентом активности переноса, не имеют большого значения. Однако чтобы проводить полноценное сравнение данных для разных растворителей, следует достичь единообразия в вопросе определения коэффициентов активности переноса, возможно таким же образом, как в случае определения рабочей шкалы pH. Между тем величины для индивидуальных ионов не являются совсем неизвестными. Данные, полученные для какого-либо индивидуального иона, до некоторой степени зависят от принятого допущения. Ряд авторов [1, 20, 21] приводит сравнительную оценку данных для большого числа индивидуальных ионов. Если считать, что стандартное состояние определяется активностью ионов, которая при бесконечном разбавлении в воде равна концентрации, то коэффициент активности переноса для ионов натрия в метаноле должен составлять примерно 30 [1]. Эту величину можно обозначить = 30, где Ш — обозначает воду (эталонный раство- [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология