Коэффициент активности определение по предельному закону

Газо-хроматографическое исследование растворения газов и паров в подвижных жидкостях позволяет легко и очень точно (точнее, чем в статических методах) определить коэффициенты активности растворов. Рассмотрим здесь простейший пример определения предельного (ири малых концентрациях) значения коэффициента активности данного летучего компонента, растворимого в неподвижной жидкости, путем исследования отклонения реальной кривой равновесия газ—раствор от закона Рауля. Согласно закону Рауля давленне р пара данного компонента над раствором равно [c.592]

Для вычисления А° обычно необходимо небольшое число последовательных приближений, причем за исходное значение принимается то значение которое получается путем очень приближенной экстраполяции данных по электропроводности или на основании правила Вальдена. С помогцью этого исходного значения А° получают приближенные значения Р и а. Полученные значения а используют для определения коэффициента активности по предельному закону [c.186]

Х-2-12. Термодинамическая константа диссоциации а-хлор-пикриновой кислоты при 25° С равна 1,47-10" Вычислите степень диссоциации кислоты в 0,010 м водном растворе при 25° С. Для определения коэффициентов активности используйте предельный закон Дебая — Хюккеля. [c.117]

На рис. 27 изображена зависимость логарифма коэффициента активности, определенного экспериментально, от ионной силы раствора для одно-одновалентных электролитов. Пунктирная линия отвечает величине lg7 , полученной расчетом по уравнению (П1, 106). Как видно, при достаточно малых концентрациях экспериментальные кривые почти сливаются с теоретической прямой. Но при более высоких концентрациях предельный закон уже требует поправок [уравнения (П1,108) и (П1,109)]. [c.170]

Опыт показал, что в области достаточно малых концентраций (порядка 0,01 М и меньше) экспериментальные значения коэффициентов активности практически совпадают с величинами, рассчитанными по предельному закону. Менее определенные выводы можно сделать в отношении теплот разбавления. Обширный экспериментальный материал показывает, что безусловный вывод о полном подтверждении теоретических соотношений пока сделать нельзя, хотя на многих системах они вполне оправдываются. [c.162]

Как уже указывалось выше, экспериментальное определение коэффициентов активности отдельных ионов невозможно. В тех случаях, когда это необходимо, можно пользоваться уравнением предельного закона Дебая, достаточно верным для сильно разбавленных растворов. Приблизительная оценка коэффициентов [c.170]

Измерения Vg для определения предельных значений коэффициентов активности должны проводиться в области применимости закона Генри. Ни в одной точке колонки концентрация исследуемого вещества не должна превышать 0,5—1 мол.%. Согласно ориентировочным расчетам, проведенным в работе [15], допустимое количество жидкой пробы (мол. масса 100, /С ЮО) составляет 1 мкМ, т. е. —0,1 мкл. При адсорбционных измерениях допустимое количество пробы в зависимости от поверхности адсорбента составляет 0,01—1 мкМ. [c.330]

Как уже указывалось выше, экспериментальное определение коэффициентов активности отдельных ионов невозможно. В тех случаях, когда это необходимо, можно пользоваться уравнением предельного закона Дебая, достаточно верным для сильно разбавленных растворов. Приблизительная оценка коэффициентов активности отдельных ионов может быть получена и на основании следующих рассуждений. Мы видели, что коэффициент активности для сильно разбавленного раствора электролита представляет собой множитель, который дает поправку к концентрации, обусловленную главным образом электростатическим взаимодействием между ионами. Электростатические свойства ионов связаны с величиной заряда и радиусом, обусловливающим возможность сближения их друг с другом. Ионы одинакового заряда и равного или близкого радиуса в растворе должны быть равноценны в смысле электростатического взаимодействия. Поэтому можно принять, что коэффициенты активности таких ионов одинаковы. [c.154]

При любом точном определении констант диссоциации слабых элек-. тролитов с помощью измерений электропроводности необходимо учитывать зависимость коэффициентов активности и подвижностей от концентрации. Это было сделано впервые Шерриллом и Нойесом [41], а также Мак-Инне--сом (42а) Они вычислили К для разбавленных растворов, применив предельный закон Дебая и Гюккеля для г/ и определив степень диссоциации следующим образом [c.202]

В конце прошлого века Рауль, Вант-Гофф, Аррениус установили законы, связывающие концентрацию раствора нелетучего вещества с такими его свойствами, как осмос, понижение давления пара растворителя, понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения. Эти свойства зависят только от количества частиц растворенного вещества, но не от его природы, они называются коллигативными свойствами. Растворы, подчиняющиеся законам Рауля и Вант-Гоффа, часто называются идеальными растворами. Эго — сильно разбавленные (теоретически — предельно разбавленные) растворы неэлектролитов с мольной долей 0,005. Теория идеальных растворов отличается простотой, так как молекулы компонентов раствора никак не взаимодействуют друг с другом. Изучение предельно разбавленных растворов так же необходимо, как, например, изучение идеальных газов. Свойства этих растворов используются для определения молекулярной массы растворенного вещества, активности и коэффициента активности. [c.202]

Полученные графические корреляции могут служить для приближенной оценки значения (д 1п р по величине предельного коэффициента активности в исследуемой системе и последующего определения с помощью формулы (П.160) концентрационной области, в которой коэффициент активности растворенного вещества практически постоянен. Иначе говоря, имеется возможность приближенно оценить концентрационную область применимости закона Генри, исходя из информации о предельном коэффициенте активности (см. Приложение). На основе сказанного выше можно, в частности, сделать вывод, что в системах, где уГ < 10 (весьма частый случай) (5 1п р 5 Ю, и область выполнения, с точностью до одного процента, закона Генри простирается не менее, чем до х л 10" в системах со значением у порядка ста эта область ограничена концентрацией Х2 яа 10-. Однако, как отмечалось, остается открытым вопрос о величинах производной (5 1п Уг/5л г)г. р и, соответственно, области применимости закона Генри в системах с очень малой взаимной растворимостью компонентов. [c.94]

Метод растворимости 145—481 применяют для определения предельных коэффициентов активности веществ с очень малой взаимной растворимостью. При этом предполагается, что в области гомогенных растворов для растворенного вещества выполняется закон Генри. [c.173]

Законы ) енри и Рауля япляются предельными законами для бесконечно разбавленных растворов в люо1.1Х системах. Принято называть идеальными системами такие системы, в 1 от рых закон Рауля справедлив во всем диапазоне концентраций. Следовательно, согласно уравнению (54) и определению (4Я), в идеальных растворах активность компонента всегда равна его концентрации. Такое простое соотношение межлу активностью и ]1онцентрацной не наблюдается, одпако, в неидеальных растворах из-за имеющего место в них взаимодействия компонентов (ассоциации, диссоциации, образования водородной связи пт. д.). Отклонение поведения компонентов реальных систем от их поведения в идеальных системах выражают количественно с помощью коэффициентов активности, которые определяются выражением [c.62]

Для построения графика сначала находят приближенное значение Ло путем экстраполяции экспериментальных данных, выражающих зависимость Лот Это значение Лц используют для цредварительного определения х с помощью уравнения (104), поскольку предполагается, что константы Онзагера А я В известны (см. табл. 35). Таким образом находят предварительное значение F x), которое подставляют в уравнение (107). Коэффициенты активности вычисляют по уравнению предельного закона Дебая—Гюккеля (99), пользуясь значением а, полученным из уравнения (105) путем подстановки приближенных значений Ло и F x). Затем изображают полученные результаты графически согласно уравнению (107) найденную таким путем величину Лц можно использовать для вычисления более точных значений F x) и а. После этого можно вновь построить график для определения Лд и АГ. Наличие небольшой ошибки, обусловленной тем, что предварительное значение Ло определяется приближенно, повидимому, незначитель-,но влияет на окончательные результаты, и поэтому повторять [c.236]

В слое с меньшей диэлектрической проницаемостью в окружении ионов свободная энергия растворителя ниже, чем в отсутствие электрического поля ионов. Для сближения ионов друг с другом необходимо взаимное проникновение в сольватную сферу, т. е. высвобождение определенного количества растворителя от влияш1я ионов. Для совершения такого процесса необходимо затратить работу, которая идет на преодоление сил отталкивания между ионами. (Последние обеспечивают стабильность растворов электролитов, поскольку в отсутствие сил отталкивания притяжение между зарядами благоприятствовало бы осаждению твердых солей.) Если учитывать такие силы отталкивания, то становится возможным интерпретировать положительное отклонение средних коэффициентов активности ионов от их значений согласно предельному закону Дебая — Хюккеля (гиперсетчатые цепные управления, рассчитанные методом Монте-Карло [51, 52]). [c.26]

Первым применением элементов без жидкостных соединений для изучения диссоциацни воды было онределение ионного произведения тиШоц н определение функции коэффициента активности Уц /он/ Иоо растворах соле1[ при 25° [6]. Было показано, что последняя величина стремится к значению, соответствующему предельному закону для коэффициентов активности в разбавленных растворах солей [7]. Для расчетов было использовано значенио константы диссоциации, полученное из других данных. Ири последующих исследованиях составлялись различные комбинации из элементов без и идкостных соединений [c.450]