Бесконечное разбавление

Таблица 6.1. Коэффициенты диффузии отдельных ионов при бесконечном разбавлении (при 25°С)

Таблица 4.1. Молярные электропроводности некоторых электролитов в бесконечно разбавленных водных растворах при 25° С, См-м .моль

Таблица 4 2. Электролитические подвижюсти ионов в водных растворах при бесконечном разбавлении при 25° С, См м моль-

Величины km, kiy и Kvi известны. Kyi — отношение второй константы диссоциации угольной кислоты к константе диссоциации воды при 20° С и бесконечном разбавлении K i IJ г-мол/л [1-3]. [c.126]

У всех электролитов коэффициенты активности для бесконечно разбавленных растворов равны единице. С увеличением концентрации коэффициент активности постепенно уменьшается и при некотором ее значении, зависящем от природы электролита и от температуры раствора, становится минимальным. Дальнейший рост концентрации ведет к повышению коэффициента активности и в [c.79]

Для бесконечно разбавленных растворов /=1, ё1п/ = 0 и [c.140]

При достаточно малых концентрациях коэффициенты активности становятся постоянными и не зависящими от состава и, если выбрать за стандартное состояние бесконечно разбавленный раствор, можно положить коэффициенты активности равными единице. При этих условиях определение кп априори сводится к определению структурных параметров X, необходимых для определения суммы по состояниям для X, и к определению влияния растворителя на константу равновесия Кх- [c.431]

Уравнение, аналогичное (4.37), справедливо не только прн бесконечном разбавлении, но для бинарных электролитов также и при любой концентрацни с. В этом легко убедиться, подставив в (4.23) значения соответствующих токов из [c.110]

Необходимость использования буферных растворов затрудняет или делает практически невозможной обычную экстраполяцию ионной силы к бесконечно разбавленному раствору. В результате теоретическая интерпретация экспериментальных данных оказывается очень трудной. Одно из наи- [c.564]

Величина kiy была измерена многими исследователями [4—8]. Правда, имеются некоторые расхождения между полученными результатами, но при 20° С и бесконечном разбавлении можно считать реальной величину около 5000 л/[г-мол сек) [3]. [c.126]

Величина km была определена рядом исследователей [4, 8]. При 20° С и бесконечном разбавлении /гщ = 0,016 се/с" . При подстановке этих величин в уравнение (11.4) получим величину k при 20°С и бесконечном разбавлении [c.126]

Кинетическая константа хш при 21,5° С и бесконечном разбавлении составляет 4200 л г-мол- сек) [12, 13]. [c.147]

В этих уравнениях и В являются константами, соответственно равными логарифмам коэффициентов активности компонентов при бесконечном разбавлении. В этом легко убедиться, решив два последних уравнения относительно А тя. В. [c.52]

Экспериментальное определение коэффициента относительной летучести углеводородов при бесконечном разбавлении экстрагентом а сравнительно легко и весьма точно проводится методом газо-жидкостной хроматографии, когда экстрагент используется в качестве стационарной фазы. Для этой цели может быть использована установка, описанная в работе [10]. [c.670]

В бесконечно разбавленном растворе Qa- Qп=- =—4223, а в почти насыщенном растворе (п=10) Уа=3160 а . Эти величины, сильно различающиеся между собой, называются первой и последней теплотами растворения. [c.71]

Из условия г = оо, фт = 0 получаем сг = 0. Теперь определим Сь считая, что растворы являются сильно разбавленными. Тогда расстояния между ионами очень велики по сравнению с радиусами ионов и ионы можно рассматривать как точки. Точечный ион с зарядом ег, удаленный в бесконечно разбавленном [c.407]

Для бинарных растворов неэлектролитов предел концентраций может быть принят равным /V --= 0,01 и достигает в некоторых случаях даже Mi = 1. Для растворов электролитов, где вследствие заряда частиц отклонения от идеальности проявляются нри ничтожных концентрациях, он снижается до /V,- == 10 . Для бесконечно разбавленного раствора, образованного летучим растворителем и нелетучим растворенным веш,еством, закон Рауля может б )Ггь применен только к растворителю [c.181]

Из уравнения (XII,22) следует, что в бесконечно разбавленных растворах сильных электролитов эквивалентная электронроводность приближается к предельному значению В таких растворах действие ионных атмосфер исчезает и X.,, может быть рассчитана по уравнению (XII,7). [c.273]

Реакция (Х,1) имеет второй порядок, т. е. ее скорость пропорциональна концентрации и СО2, и ОН", причем константа ее скорости при 20 °С и бесконечном разбавлении составляет около 6000 л/ моль-сек). Реакция (Х,2) — первого порядка с константой скорости при 20 °С около 0,02 сек . Таким образом, в любом растворе, в котором концентрация ионов гидроксила более 10 г-ион л (pH > 10), скорость взаимодействия СОз по реакции (Х,1) будет выше 0,6 сек , что более чем в 30 раз быстрее взаимодействия по реакции (Х,2). Следовательно, при абсорбции СО3 щелочными растворами с pH > 10 реакция (Х,2) обычно не играет существенной роли при определении суммарной скорости процесса. Однако, как показано ниже, эту реакцию можно каталитически ускорить, и тогда она может стать быстрее реакции (Х,1). [c.238]

Значения соответствующих констант при 20 °С и бесконечном разбавлении [c.241]

Pi" — парциальный мольный объем растворенного газа при бесконечном разбавлении [c.8]

Методы расчета коэффициента активности компонента в газовой фазе достаточно известны [1, 2]. Парциальный мольный объем растворенного газа при бесконечном разбавлении в матрице мембраны в первом принижении принят независимым от давления порядок величины V°°tm соответствует мольному объему жидкой фазы растворенного газа (30—50 см моль). Анализ показывает [2], что при умеренных давлениях (до [c.73]

При расчете и анализе коэффициента проницаемости необходимо располагать значениями величин свободного объема полимерной матрицы в стандартном -состоянии / = /( , ф = О, Р = 0), информацией о термодинамических коэффициентах 5, X, и X, учитывающих изменение свободного объема в мембране при сжатии и растворении газа, а также знать парциальный мольный ( бъем растворенного вещества при бесконечном разбавлении 7,т°°. [c.98]

Влияние природы электролита, или, точнее, природы образующих его ионов, будет еще заметнее, если рассмотреть ряд ноиных подвижностей, также отвечающих бесконечному разбавлению. Из табл. 4.2 следует, что в ряду ионов одинакового абсолютного заряда электролитическая подвижность растет параллельно с увеличением ионного радиуса г, (исключение из этой закономерности составляет большая подвижность ионов брома по сравнению с иона- [c.110]

Для проведения расчета можно использовать модель раствора, предложенную Дебаем и Гюккелем, согласно которой каждый ион окружен ионной атмосферой со знаком заряда, противоположным заряду центрального иона. Так как сильные электролиты диссоциированы полностью (а = 1), то все изменения молярной электропроводности с концентрацией обусловлены изменением энергии взаимодействия. Тогда в бесконечно разбавленном растворе, где ионы настолько удалены друг от друга, что силы взаимодействия между ними уже не могут проявляться, ионная атмосфера не образуется, и раствор электролита ведет себя подобно идеальной газовой сн-сгсмс, В этих условиях молярная электропроводность электролита будет наибольшей и равной . [c.121]

Для водных растворов большинства электролитов изменение молярной электропроводности с разбавлением выражается плавной кривой (см. рис. 4.4). Электропроводность электролита растет по мере разбавления, стремясь в пределе к значению проводимости при бесконечном разбавлении. Совериенно иной ход кривой моле--кулярная электропроводность — разведение (X—К) обнаружил в 1890 г. И. А. Каблуков при изучении свойств растворов хлорида [c.131]

Оба эти уравнения относятся к бесконечно разбавленным растворам. Допуская, с известным приближением, применимость (6.14), (6.21) и (6.22) к растворам конечьой концентрации, можно написать следующее выражение для потока диффузии -х ионов [c.142]

Некоторые из полученных таким образом значений k в опытах при 20° С представлены на рис. 30. Они показывают, что величины k, действительно, пропорциональны Рс, хотя константы пропорциональности ниже рассчитанных по уравнению (11.6) для ftiv/ vi, принятых равными величинам при бесконечном разбавлении. [c.129]

При 20° С и бесконечном разбавлении константы реакций здесь соответственно равны 7(iv = 6,l X W л г-мол и /(vi = 1,7 X X Ю" г-лол/л. Реакцию (VI) можно рассматривать как мгновенную, в то время как реакция (IV) протекает с конечной скоростью при 20° С и бесконечном разбавлении константа скорости Aiv Составляет Ъ000 л г-мол-сек). [c.137]

Для сравнения необходимо оценить величины и >2. Коэффициент диффузии СОг в воде хорошо известен и составляет при 20° С , 7- 0- см /сек. Возникают некоторые осложнения при нахождении >2, потому что диффузия ионов не просто определяется законом Фика, так как поток каждого иона зависит от градиента концентраций всех присутствующих ионов [13]. Учет этого эффекта в химической абсорбции рассматривался Шервудом и Вэйем [14], которые рассчитали градиенты концентраций всех составляющих ионов по графикам профилей концентраций, полученным на основе модели пленочной теории. Найсинг использовал ту же самую методику, но вводил полученные таким образом значения />2 в уравнения пенетрационной теории. При 20° С и конечном разбавлении величина Лг составляет 2,84 0 см /сек, для растворов ЫаОН и 2,76 0 см /сек для растворов КОН. Обе величины почти одинаковы, таким образом можно сказать, что как для раствора ЫаОН, так и для раствора КОН (01/02) = 0,77, а Ог/Д = 0,64. Хотя обе величины были рассчитаны и при бесконечном разбавлении, однако влияние ионной силы на отношение г//)] предполагается небольшим. При сравнении этих величин с рассчитанными по уравнениям (12.5) и (12.6) отмечается полное согласование экспериментальных и теоретических данных. [c.140]

С помощью вычислительной машины Астарита, Марруччи и Джойя [8] решили уравнения (13.1) — (13.6) для 10 значений uo (0,125 0,250 0,500 1,00 2,00 3,00 5,00 7,00 9,50 и 12,5 г-мол/л) и 15 значений 0 (0,0625 0,125 0,1875 0,250 0,3125 0,375 0,4375 0,500 0,5625 0,625 0,6875 0,750 0,7125 0,875 0,9375), допуская, что можно использовать величины Kvni, Kix и Кх, определенные при бесконечном разбавлении. [c.146]

Основной является зависиыость от /. В соответствии с электростатической теорией кнадрат среднего ионного коэффициента активности у равен единице при / = 0, прн росте значения / уменьшается, а затем проходит через минимум. Ионное произведение воды /< соответственно проходит через максимум. В бесконечно разбавленном растворе = тоц-=1.008х У10" при 25° С и возрастает а [c.593]

Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

Это уравнение известно как предельный закон Дебая — Хюккеля для активности ионов этот закон хорошо соблюдается в случае водных и неко торых неводных систем. За стандартное состояние принимается бесконечно разбавленный раствор, в котором f e 1., [c.449]

Если мы имеем дело с бесконечно разбавленными растворами и считаем молярный раствор за стандартный, то в сильно разбавленных растворах, когда коэффициент активности стремится к единице, уравнение приводится к более простому виду (это может быть, например, в случае 0,01 М ЫСЮ4 при концентрации индикатора В порядка 1-10 М или меньше) [c.494]

Исследование закономерности фазового равновесия в системах углеводород — полярный экстрагент позволило предложить [11] удобный метод, дающий возможность рассчитать относительные коэффициенты активности уц = y /Yi различных пар углеводородов в присутствии полярного экстрагента (при заданном составе раствора и температуре), если известно значение уотн одной пары углеводородов с различной химической активностью Q в данном растворе и значение Vij всех углеводородов в другом растворе, содержащем полярный растворитель (не обязательно заданный), в частности если известны значения уотн углеводородов в экстрагенте при бесконечном разбавлении (y h)- Последнее весьма важно, так как значения у тн могут быть определены методом газожидкостной хроматографии. [c.670]

Находят соответствующие значения отношений х /х и строят график зависимости этого отношения от концентрации третьего компонента во втором растворителе. Экстраполируя полученную линию до концентрации, равной нулю, т. е. до пересечения с осью ординат, получают предельное значение Красп.> т. е. константу распределения для бесконечно разбавленных растворов. В таких растворах отношение активностей равно отношению концентраций растворенного вешества. Поэтому величина коэффициента распределения, найденного таким путем, равна отношению активностей, которое должно сохраняться постоянным при любых концентрациях. Зная это отношенне и величины активностей растворенного вещества во втором растворителе, можно найти активность растворенного вещества в первом растворителе при всех исследованных концентрациях. [c.218]

На самом же деле практически несжимаемыми являются ионы. Сравнивая объем 1 моль соли в кристалле с кажущимся объемом ионов 1 моль этой соли в растворе, можно определить сжатие растворителя в пересчете на 1 моль растворенной соли. В табл. XVI, 3 приводятся величины мольных объемов соли в крист аллическом состоянии и кажущихся мольных объемов 11) соли в водных растворах при бесконечном разбавлении. Разность этих величин я]) —равна изменению объема раствора при растворении 1 моль соли в бесконечно большом количестве воды. [c.418]

В формуле (XVIII, 16) для расчета степени диссоциации растворов— электролитов сопоставляются эквивалентная электропроводность при данном разбавлении, отвечающая некоторому конечному среднему расстоянию между наличными ионами, и эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении, т. е. при условиях, когда расстояния между ионами бесконечно велики. Подвижность ионов зависит от расстояний между ними. Поэтому правильнее сопоставлять эквивалентную электропроводность X при данном разбавлении с эквивалентной электропроводностью X неосуществимого на практике раствора с той же концентрацией ионов, но полностью диссоциированного. Таким обравом, истинное значение степени диссоциации можно найти из формулы [c.466]

Например, В. А. Плесков предложил считать потенциал рубидиевого члектрода одинаковым во всех растворителях. Н. А. Измайлов предлагает рассчитывать изменение изобарного потенциала (работу перехода иона из бесконечно разбавленного неводного в бесконечно разбавленный водный раствор и отсюда соответствующий скачок потенциала) по энергиям сольватации иона в двух растворах. Последнюю величину он рассчитывает нз опытных данных для суммы двух ионов на основе экстраполяции величии к бесконечно малому обратному значению суммы радиусов ионов в ряду однотипных солен с общим ионом (см. гл, XXII, 10, стр. 593). [c.560]

Уменьшая постепенно т. и гп2, можно найти предел, к которому стремится левая часть уравнения (XXII, 15) при (mi + mj)— О. Тогда YoH- Vx-—3 активность в бесконечно разбавленном растворе также равна [c.592]

Если пренебречь теплотой разбавления раствора NaOH и принять, что состояние НС и NaOH в исследуемых растворах не отличается от состояния в бесконечно разбавленном растворе, то [c.160]

Парциальное давление компонента идеального раствора равно давлению чистого компонента, умноженному на его мольную долю, в растворе. Закон Рауля и другие закономерности идеальных растворов могут быть применены для вычисления свойств бесконечно раз-бавленшлх растворов, т. е. таких растворов, в которых содержание растворенного вен1ества очень мало по сравнению с содержанием растворителя. До каких именно концентраций и с какой степенью точности поведение раствора подчиняется законам бесконечно разбавленных рас гворов, термодиналшка не может определить это решает опыт. [c.181]

При бесконечном разбавлении раствора обе активности равны соответствующим когщентрациям, из которых определяют К. [c.224]

Согласно Робинсону и тoк y , используемые значения и и X должны относиться к бесконечному разбавлению. Изменение же при изменении концентрации определяется почти исключительно термодинамическим членом уравнения (с 1п 7ц./с( 1п с). [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология