Применение уравнения Гаммета к радикальным реакциям

ПРИМЕНЕНИЕ УРАВНЕНИЯ ГАММЕТА К РАДИКАЛЬНЫМ РЕАКЦИЯМ [c.243]

Это уравнение, предложенное Гамметом в 1937 г., очень четко описывает влияние заместителей на органические реакции [16, 17]. Интересно, что это уравнение, впервые примененное в области ионных реакций, также оказалось пригодным для корреляции скоростей радикальных процессов [18], [c.92]

В действительности эти данные соответствуют уравнению Гаммета в случае, если, используются а+-величины вместо обычных а-констант. Однако для наших целей их различие не имеет большого значения. Мы коснемся применения а+-величии при рассмотрении радикальных реакций на стр. 165. [c.93]

Второе направление носит феноменологический характер. На основе экспериментальных данных и термодинамических соображений строят так называемые корреляционные уравнения, описывающие реакционную способность молекул и радикалов в достаточно узких реакционных сериях. Применению таких уравнений для исследования кинетики и механизма различных радикальных реакций посвящены работы Гаммета [6П, Лефлера и Грюн-вальда [58], Жданова и Минкина [59], Пальма [60], Эльянова [38] и других авторов. [c.7]

В 1937 г. Л.Гаммет на основании большого экспериментального материала предложил известное рст-уравнение, связывающее константу скорости реакции ароматического соединения с константой диссоциации соответствующей бензойной кислоты. Годом позднее М.Иванс и М.Поляни вывели эмпирическое соотнощение а = а АН для реакции атомов натрия с алкилгалогенидами. В 1954 г. Н.Н.Семенов рассмотрел и показал применимость такого соотношения к большому числу реакций радикального отрыва. В эти же годы (1952-1953) Р.Тафт выдвинул постулат об аддитивном влиянии структурных факторов. В 50-70-х годах был накоплен обширный экспериментальный материал по разнообразным реакциям ароматических и алифатических соединений и применению к ним уравнений Гаммета, Тафта и Поляни-Семеиова. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология