Влияние окружения активного центра (I слой)

Влияние окружения активного центра (I слой) [c.210]

В соответствии с этим ниже в настоящей главе будет систематически рассмотрено влияние различных изменений энергий связей, зависящих от природы реакций внутри индекса (III слой), во внеиндексных заместителях (IV слой), а в следующей, 7 — влияние изменений энергий связи, касающихся катализатора в активном центре (И слой) и в его окружении (I слой). [c.133]

Кристалл Мо52 (рис. 5.16) имеет слоистую пластинчатую структуру. Элементарная ячейка решетки МоЗ представляет собой трехгранную призму с центральным ионом Мо, окруженным шестью атомами серы. При раскальшании кристалла обычно экспонируется плоскость, покрытая мономолекулярным слоем серы. Однако при отщеплении от боковых поверхностей кристалла атомов серы, образующих трехгранную призму, возникает координационно-ненасыщенный ион Мо. Таким образом, базальная поверхность кристалла и его боковая поверхность имеют совершенно разные структуры и, следовательно, могут обладать различными каталитическими свойствами. В соответствии с изложенными выше представлениями легко понять, что реакции, протекающие с образованием промежуточных алкильных структур (изомеризация, гидрирование, обмен), осуществляются почти исключительно на боковых поверхностях кристалла, т.е. там, где активные центры включают координационно-ненасыщенные ионы Мо (структуры, подобные показанным на рис. 5.10). В то же время реакции типа изомеризации 2-метилбутена-1, для начала которых не требуется присутствия водорода на поверхности (в отличие от реакции к-бутена), протекают на плоскости, покрытой серой. На рис. 5.17 приведены данные, полученные при изучении реакций изомеризации цис-бутена-2 и 2-метилбутена-1 на кристалле N0.82 (на боковой и базальной поверхностях соответственно). Интересно, что изомеризация к-бутена на базальной поверхности не идет и регулирование кислотности этой поверхности при изомеризации 2-метилбутена-1 введением третичных, вторичных и первичных карбониевых ионов существенного влияния на ход процесса не оказывает. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология