Катализаторы, стабилизированные третичными фосфинами

Активность гидрокарбонила кобальта сильно изменяется при замещении СО-групп другими лигандами. Особенно важны фосфины , фосфиты и некоторые третичные амины. Так, например, в процессе гидроформилирования, разработанном фирмой Шелл 48,701-707. 743,790, 791 К кэтализэтору добавляют некоторые фосфины, которые замещают молекулу СО в гидрокарбониле кобальта. Полученные фосфинкобальтгидрокарбонилы очень стабильны, поэтому даже при температурах 180—200° С для осуществления реакции достаточно давление 1—35 ат. Незначительные добавки органических кислот и аминов еще больше стабилизируют каталитическую систему Несмотря на низкие давления, при гидроформилировании олефинов с таким катализатором получают больше продукта с прямой цепью, чем при применении гидрокарбонила кобальта. Причина вполне понятна как уже упоминалось, олефин стремится передать свой избыточный отрицательный заряд атому металла катализатора. Так как кобальт слабо электроотрицателен, он сам стремится передать заряд лигандам. СО-лиганды легко принимают избыточный заряд. Однако фосфины принимают его [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология