Катализаторы, полученные прокаливанием

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Катализатор получают смешиванием гидроокиси алюминия или гидроокисей алюминия и магния с раствором нитратов никеля и уранила с последуюш,им введением (при перемешивании) раствора карбоната калия. Он формуется в виде гранул методом экструзии при добавке к массе связующего. Катализатор может быть приготовлен также пропиткой сформованного носихеля (окись алюминия или шпинель) растворами солей никеля и уранила с последующей нропиткой раствором КОН или прокаливанием шихты из смеси сухих солей составляющих компонентов [c.68]

Катализаторами жидкофазного гидрирования являются в технике металлический никель, в лабораторной практике — также платина и палладий. Никелевые катализаторы получают восстановлением водородом окислов никеля, образующихся при прокаливании нитрата, карбоната или оксалата никеля. Активный и стойкий никелевый катализатор может быть получен нагреванием формиата никеля в смеси парафина и парафинового масла до 250 °С с последующей промывкой спиртом и петролейным эфиром. [c.122]

Промотор можно вводить в носитель до и после пропитки его активными компонентами. Так, окись калия вводят в катализатор (в виде 1%-ного раствора карбоната калия), а затем носитель пропитывают раствором веществ, содержаш>1Х никель и уран. В другом случае катализатор получают погружением глинозема в расплав нитратов никеля и урана с последующим прокаливанием его до образования соответствующих окислов. После этого его выдерживают в растворе карбоната калия на протяжении 30 мин. [c.27]

Катализатор получают смещением измельченных порошков сульфата никеля и окиси алюминия (в соотношении 1 1) с последующим формированием, прокаливанием и восстановлением в течение 10 ч в токе На при температуре 600° С. Катализатор достаточно активен, хотя и не содержит таких промотирующих добавок как Си, Сг, Со, Мп. Он не приводит к образованию кокса в условиях реакции. На обычном никелевом катализаторе наблюдается закоксовывание [c.169]

Катализаторы получают прокаливанием, например, алюмосили-катного носителя, содержащего 5—15% кремнезема. Перед прокали-238 [c.238]

Наконец, громадную (можно сказать, основную) роль в каталитических процессах играет методика получения или предварительной обработки катализатора. Высокая каталитическая активность наблюдается, как правило, только при рыхлой и неустойчивой структуре его поверхности и при достаточной ее величине. В связи с этим катализаторы окисного типа готовят обычно обезвоживанием соответствующих гидроокисей или термическим разложением нитратов, металлические катализаторы — восстановлением окислов водородом. Во всех подобных случаях катализатор получается именно в рыхлом и неустойчивом состоянии (так как расположение его частиц отвечает условиям устойчивости не для него самого, а для того соединения, из которого он получен). Вместе с тем приготовление катализатора стараются вести при возможно более низкой температуре, чтобы не дать возможности образовавшимся частицам перегруппироваться в более устойчивые формы. Если позволить последнему процессу пройти, то активность обычно снижается нли даже теряется. Например, полученная высушиванием гидроокиси при сравнительно низких температурах окись алюминия (AljOs) яв- яется прекрасным катализатором процесса дегидратации винного спирта, тогда как после нагревания выше 400 °С она перестает действовать. Точно так же выделенная в виде менее устойчивых кубических- кристаллов РеаОз каталитически активна, а при ее перегруппировке в более устойчивую ромбоэдрическую форму активность теряется. В отдельных случаях прокаливание катализатора ведет к изменению самого характера его,действия. Например, aSO<, полученный обезвоживанием гипса при невысокой температуре, разлагает винный спирт на 94% с образованием 2H< и на 6% — Н2, тогда как на предварительно прокаленном докрасна aSO реакция идет более чем на 80% с образованием водорода. Как правило, наилучшие результаты дает приготовление твердого катализатора в атмосфере той газообразной системы, для реакции в которой он предназначен. [c.349]

Катализатор получают погружением глинозема в расплав нитратов никеля и урана с последующим прокаливанием до образования окислов. Завершающей операцией является выдерживание катализатора в растворе углекислого калия в течение [c.84]

Прокаливание — одна из важных операций приготовления контактных масс. При прокаливании, вследствие термической диссоциации, получается собственно активное вещество катализатора. Условия прокаливания (температура, время, среда) в значительной степени определяют средний диаметр пор и величину поверхности, полученной контактной массы [35—37]. Прокаливание обычно проводят при температурах, райны или выше температур проведения каталитической реакции. В крупнотоннажных производствах катализаторов применяют прокалочные печи с непосредственным обогревом катализатора нагретым воздухом или дымовыми газами (в частности, вращающиеся печи), реакторы шахтного типа, взвешенного слоя и др. В малотоннажных производствах катализаторов часто используют муфельные печи с электрическим нагревом. [c.105]

Катализаторы получали смешением гидрогелей гидроокиси алюминия и кремневой кислоты с последующим просушиванием их и прокаливанием. Наши опыты показывают, что при повышенных температурах в таких катализаторах, кроме окиси алюминия и окиси кремния, которые присутствуют как аморфная фаза, а окись алюминия, кроме того, частично находится в кристаллической форме, возникает кристаллическая фаза типа монтмориллонита, и мы связываем активность катализатора с количественным содержанием этой возникшей фазы. Максимум каталитической [c.169]

Разложение некоторых соединении металлов. Металлические катализаторы с сильно развитой поверхностью можно получать прокаливанием карбонилов железа, никеля и формиата никеля, а также нитратов металлов, стоящих в ряду напряжений после меди. [c.108]

Ирокаливание — одна из катализаторов. При прокаливании циации, получается собственно активное вещество катализатора и происходит ею упрочненпе и окончательно формируется их пористая структура. Условия прокаливания (температура, время, сырье) в значительной степени определяют средний диаметр пор и величину поверхности полученной контактной массы. Прокаливание обычно проводят при температурах равных илп выше температур проведения каталитической реакции. [c.196]

После опыта весь продукт переносили в колбу для перегонки с водяным паром, из которой отгоняли фракцию, выкипающую до 120°. После охлаждения жидкую часть продукта сливали через фильтр, а удержанную катализатором отгоняли от последнего с водяным паром. Затем смолы из катализатора извлекали ацетоном. Высокоуглеродистые соединения, оставшиеся на катализаторе, удаляли прокаливанием после сушки катализатора при 350°. Таким образом было получено легких продуктов, отгоняющихся до 120°, 3,12 г (3,12%), 1,4438, 0,7566 слито с катализатора жидких продуктов 35,43 г (35,43%), л 1,4643, [c.37]

Окись магния. Влияние способа приготовления на удельную активность окиси магния изучалось в работе [15]. Образцы были получены прокаливанием карбоната, оксалата и гидроокиси магния при различных температурах и давлениях водяного пара. Общая каталитическая активность в отношении разложения этилового спирта различалась на порядок, однако удельная активность изменяется всего в 1,5 раза, причем более высокие значения получены для образцов с наименьшей поверхностью. Экспериментальные результаты позволили сделать вывод о том, что общая каталитическая активность катализаторов, приготовленных различными способами, в кинетической области определяется только величиной поверхности удельная активность постоянна. Этот вывод был подтвержден в более поздней работе [37], где было установлено, что активность окиси магния в реакции разложения закиси азота определяется величиной поверхности и степенью чистоты от адсорбированных ядов. [c.91]

Окисные катализаторы получаются обычно прокаливанием осажденных гидроокисей или легко разлагающихся солей кислородсодержащих кислот (карбонатов, нитратов, формиатов и т. п.). Приготовление окисных катализаторов отличается от описанной выше технологии получения солевых катализаторов только тем, что полученные соли или гидроокиси подвергаются прокаливанию в струе воздуха. Прокаливание производится или в специальных муфелях или непосредственно в контактных аппаратах. Окислы применяются как таковые или на носителе. В отдельных случаях 1 атализаторы готовят сплавлением окислов (например, пятиокись ванадия в производстве фталевого ангидрида). [c.825]

Алюмохромовые катализаторы получали совместным осаждением гидроокисей металлов из азотнокислых солей [11, 12] и пропиткой готового носителя растворами легко разлагающихся солей < оответствующих металлов с последующей сушкой и прокаливанием [3, 11—13]. [c.63]

Катализатор, для которого не характерно коксообразо-вание, состоит из 35—40% окислов никеля или кобальта, металлов группы платины (0,01—0,1%) и тугоплавкого носителя. В состав носителя входят тугоплавкие окислы щелочноземельного металла, силикаты или алюмикаты (А1, 51, Т1, 2г, Сг, Мо и др.) и гидравлическое связующее. В носитель введены не связанные с ним окислы щелочного металла и меди (0,1— 10 мас.% в расчете на СиО). Медь вводят в катализатор в качестве промотора. Катализатор получает смешением указанных компонентов в водной среде для образования вязкой пасты с последующим добавлением связующего, формовкой, сушкой и прокаливанием. Щелочные металлы вводят в готовый катализатор погружением его в водный раствор соединений щелочного металла. Таким же образом в катализатор [c.166]

Были исследованы ИК-спектры катализаторов до и после адсорбции пиридина. На рис. 1 и 2 приведены полученные спектры. Спектры, показанные на рис. 1, в, были сняты по двухлучевой схеме (компенсация фона осуществлялась катализатором, не обработанным парами пиридина) спектры, показанные па рис. 1, а, и 2, получены по однолучевой методике с введением компенсирующей сетки в пучок сравнений. Спектры расположены в порядке возрастания температуры прокаливания. Б спектре катализатора, полученного прокаливанием при 800° С, не обнаружено хорошо различимых линий вследствие небольшой поверхности этого образца. [c.342]

Starke и Starke описали аппарат, в котором цианистые со.пи получаются пропусканием над катализатором смеси метана с азотом или воздухом при температурах выше 600°. Катализатор получается прокаливанием смеси окиси магния с углекислым кали ем, металлическим железом >и уксусной кислото й. [c.323]

Во второй стадии 35%-ный водный раствор бутиндиола подвергается гидрированию при 70—140° и давлении 300 атм. N1—Си—Мп-катализатор получался импрегнпрованием силикагеля нитратами, прокаливанием при 600° и восстановлением при 270°, под давлснпем 300 атм. Он содержал 15% N1, 5% Си и 0,7% Мп. [c.483]

Наиболее активные образцы катализаторов получены двухстадийной пропиткой (сначала наносится М0О3). Оптимальная температура прокаливания 600 °С, продолжительность прокаливания подбирается так, чтобы не вызывать физических изменений структуры катализатора. Введение Pd и Сг понижает активность, введение MgO — повышает. Количество М0О3 — 12—15%, NiO — 4—5%. См. также предыдущую аннотацию [c.91]

Рис. 12. Концентрационные профили платины на зерна.х катализаторов Р1/А120з [53]. Носитель —в основном у - ЬОз-с удельной поверхностью 74 м /г, содержание платины — 0,3%. Катализаторы получены пропиткой водными растворами НгР1С1б (кривая а) и [Pt( 02)2(NHз)2] (кривая б) с последующей сушкой при 390 К и прокаливанием при 770 К. Стрелка показывает центр зерна.

Y-AI2O3 получают прокаливанием А1(0Н)з при 500—700°С. По прочности он уступает корунду, но является более пористым материалом. Объем его составляет 50—70%, удельная поверхность — 120—150 м /г. Y-AI2O3 выступает не только в роли носителя, но и катализатора в ряде процессов конденсации, дегидратации, гидролиза (см. табл. 1). Известно большое число способов приготовления активной Y-AI2O3 [115—119]. Рассмотрим некоторые из них. [c.138]

Было взято много патентов и опубликовано много материала относительно методов приготовления железных катализаторов и их промотирования при помощи упомянутых выше окислов. Первоначально безводные окиси получались прокаливанием совместно осажденных гидратов окисей или смеси нитратов. Позднее были приняты методы плавления, описанные например Ларсоном и Ри-чардсоно.м По этому методу железо сначала сжигается в окись, затем окись плавится, а соответствующие промоторы растворяются [c.116]

Не раств. в воде и орг. р-рителях. Почти не взаимод. с минер, к-тами. Раств. в расплавл. щелочах. С кислородом образует нестехиометрич. фазы. Легко восстанавливается Н2 и СО. Получается прокаливанием гидроксидов, гидр-оксокарбоната или нитрата Со на воздухе при 700 °С. СО3О4-исходное в-во для получения металлич. Со, СоО, катализаторов, компонент шихты для спец. керамики, реагент для орг. анализа. [c.417]

В химической промышленности металлический палладий в виде пластинок, листов, в губчатом, порошкообразном и коллоидном состояниях применяется как катализатор многочисленных химических реакций. В качестве примеров таких реакций можно назвать синтез воды из элементов, окисление ХНд до окис.лов азота, окисление углеводородов кислородом, гидрирование жиров. Катализаторами могут служить различные соли палладия и иаллади-рованный асбест, который получают прокаливанием асбеста, пропитанного раствором хлорида налладия(П) и небольшим количеством спирта. В присутствии палладированного асбеста окисляются водород (20°). спирт (150°), бензин (250°), окись углерода (290°), метан (404°). [c.654]

Бумер и Моррис [59] утверждают, что наиболее активный никель-хромовый катализатор получается при совместном осаждении их гидроокисей в форме смешанного окисла Ni rOi. Дегидратирующее действие хрома заслоняется дегидратирующим действием никеля и только после предварительного прокаливания до 1000° или после непрерывного применения в течение длительного времени, ведущего к снижению активности никеля, дегидратирующее действие хрома становится более ярко выраженным. При пропускании смеси паров спирта и воды при 230 —500° над никель-хромовыми катализаторами различного состава, катализаторы проявляли активность в отношении основной реакции, но в то же время активировали побочные реакции. Однако смешанная окись никеля и хрома является исключением, так как в этом случае спирт с водой не реагирует, а происходит лишь разложение спирта. [c.275]

Активность катализаторов гидроочистки, приготовленных методом пропитки носителя, как правило, выше активности катализаторов, приготовленных методом соосаждения [226]. В свою очередь, способ пропитки, порядок нанесения активных компонентов, pH пропиточного раствора, последовательность операций (промежуточная промывка и прокаливание) также влияют на активность катализаторов. Полагают [227], что наиболее активные катализаторы получаются при двойной пропитке v-AbOs вначале раствором парамолибдата аммония, затем раствором нитрата кобальта или никеля с промежуточной сушкой и прокаливанием. [c.100]

Так как при добавке окиси тория к никелю с последующим осаждением содой получается катализатор более активный, чем катализатор, полученный прокаливанием нитратов, то были испытаны различные осадители. Полученные результаты, приведенные в табл. П, показывают, что при осаждении едкими щелочами катализатор ролучается неактивным, в то время как осаждение углекислыми солями позволяет получить активный катализатор. Катализатор, осажденный поташом и восстановленный при 450° С водородом, на 14% активнее катализатора, осажденного содой. Восстановление при 450° С способствует получению более активного катализатора, чем восстановление при 350° С. [c.56]

Фазовый состав Ni—Sn—ЗЮг-катализаторов и их активность в реакциях дегидрирования циклогексанона, циклогек-санола и циклогексана изучена Свифтом и Божиком [266]. Катализаторы получены пропиткой Si02 растворами Ni(N0s)2 и Sn b с последующей сушкой, прокаливанием и восстановлением при 500° С. Содержание N1 в катализаторе 6,6 — 12 вес.%, а Sn 3,7—10 вес.%. Рентгенографический анализ показал, что введение Sn в катализатор сопровождается уменьшением интенсивности линий Ni возможно за счет увеличения его дисперсности. При больших концентрациях Sn (молярное отношение Ni Sn = 0,9) линия 111 Ni расщепляется на две, что обычно наблюдается для сплавов Ni. Характерно, что введение Sn уменьшает активность в реакции дегидрирования циклогексана, а реакция дегидрирования циклогекса-нола идет даже на катализаторе с максимальным количеством олова. [c.82]

Получение хромалюминиевого катализатора Катализатор приготовляется следующим образом 100 г if-окиси алюминия, полученной прокаливанием гидроокиси алюминия при 650°, пропитываются 42 мл воды, содержащей 21 г rOj. Для того чтобы раствор был полностью адсорбирован носителем, надо в отдельной пробе насыпать в мерный цилиндр 10 мл окиси алюминия и проследить за тем, каким количеством воды она будет полностью смочена, это количество воды и взять для дальнейшего растворения в ней хромовой кислоты. Полученная смесь высушивается в сушильном шкафу при температуре не выше 150°. Просушенный катализатор прибавляется к раствору, взятому в объеме достаточно.м для его смачивания, и содержащему такое количество нитрата калия, чтобы на катализаторе получилось молярное соотношение К Сг = 0,14. После этого катализатор высушивается при 150°, измельчается в зерна, отсеивается от пыли и загружается в каталитическую трубку, где активируется в течение двух часов водородом при 490-500°. [c.110]

N1 1002, С0М0О2, СоМоОз, СиМоОз. Такие катализаторы получаются осаждением молибдата аммония с нитратами металлов и последующим прокаливанием при высокой температуре. Кроме того, молибдат кобальта [53] получают также смешением гидратированной окиси молибдена с органической солью кобальта и носителем с последующим прокаливанием до разложения органической соли. [c.33]