Масс-спектрометрия Л. А. Уолл)

Уолл [19] проводил пиролиз полистирола в простом молекулярном кубе, используя образцы весом 1 мг. Этот куб показан на рис. 13. Он состоит из пробирки с небольшим боковым отводом. Отрезок трубки диаметром 3 мм, впаянный в верхнюю часть пробирки, присоединен к отпаивающемуся приспособлению на масс-спектрометре. Образец в виде кусочков или раствора помещали в боковой отвод. После испарения растворителя куб припаивали к высоковакуумной системе. Объем куба составлял 45 мл. Пиролиз проводили при остаточном давлении 10 мм рт. ст., нагревая боковой отвод электронагревателем в течение 20 мин при 400°. При этой температуре происходило полное удаление летучих продуктов они конденсировались в нижней части пробирки, охлаждаемой жидким воздухом. [c.47]

При пиролизе сополимеров часто возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что соотношение между мономерными и немономерными продуктами может значительно изменяться. Это заставляет вводить дополнительные параметры, характеризующие процесс деструкции [ИЗ]. Экспериментальным подтверждением плодотворности такого подхода к деструкции сополимеров могут служить эксперименты Уолла по пиролизу сополимеров р-В-стиро-ла с метилметакрилатом, а также стирола с диметилфумаратом [113]. В первом случае наряду с исходными мономерами масс-спектрометр фиксирует образование стирола и р-В-метилметакри-лата, во втором — метилакрилата и р-фенилметилакрилата. Экспериментальные значения выходов хорошо совпадают с результатами расчета [уравнение (1У.7)], если б выбрать в пределах от 1 до 1,25. [c.150]

В некоторых случаях целесообразно применять катодный осциллограф. Группы пиков непрерывно воспроизводятся на экране катодно-лучевой трубки при этом можно непосредственно наблюдать изменение высоты одного пика по отношению к другому. Для того чтобы записать выбранный участок масс-спектра, полученного, например, на масс-спектрометре с секторным магнитным полем, необходимо изменить ускоряющее напряжение (или магнитное поле) (1166, 2072], причем развертка спектра должна осуществляться синхронно с разверткой катодного осциллографа. Количество регистрируемых пиков легко может быть установлено изменением амплитуды развертки. При наличии экрана с послесвечением может быть использована очень медленная частота развертки (ниже /зо гц). При этом сохраняются преимущества непрерывного наблюдения. Чувствительность усилителя вертикального отклонения катодного осциллографа ограничена скоростью развертки спектра, которая определяет необходимую полосу частот. Она также зависит от количества пиков, находящихся на развертываемом участке. Форрестеру и Уолл и [667] удалось достичь высокой чувствительности (с отклонением 1 см при токе 5-10" - а при величине фона 1 мм) каждый массовый пик развертывался в течение 0,3 сек. [c.228]

Штраус и Уолл [4] проводили пиролиз в вакууме, используя молекулярный куб, показанный на рис. 3. Образцы весом от 20 до 50 мг нагревали в течение 30 мин при 400°. Летучие продукты разделяли на фракции и анализировали на масс-спектрометре. Результаты анализа фракции V25 приведены в табл. 133. Анализ газообразной фракции V-190, количество которой составляло менее 0,1 % от суммы летучих, показал, что опа состоит из Нг, СН4 и СО. Тяжелая фракция Vnnp, летучая при температуре пиролиза, также собиралась, но не анализировалась. Как видно из табл. 133, вес этой фракции составлял 90—99% от веса образца. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология