Полистирол пиролиз

Пиролиз отходов полиолефинов. В отличие от пиролиза полистиролов пиролиз полиолефинов протекает с очень малым выходом исходных мономеров. Разложение ПЭ начинается при температуре не ниже 300 °С, а с заметной скоростью — при температурах выше 360 °С. Результаты исследования продуктов пиролиза свидетельствуют о том, что фракции конденсата, летучие при комнатной температуре, состоят в основном из насыщенных и ненасыщенных углеводородов. [c.227]

Представляет также интерес использование ароматических мономеров (стирола, индена, винилнафталина и их производных), продуктов пиролиза в качестве сырья для полимеризации. Синтетические полимерные материалы, получаемые на их основе, будут служить заменителями полистирола и найдут широкое применение в строительной технике. [c.349]

В последнее время в качестве сырья для полистирола начинают-применять смолы пиролиза нефти, содержащие стирол. [c.343]

При пиролизе в стандартных условиях различные полимеры дают характерные хроматографические спектры продуктов пиролиза (пирограммы). Четко выраженные, характерные пирограммы (для = 650°С и -г=10 с) имеют, например, полистирол (рис. 17.4), полипропилен (рис. 17.5), поливинилхлорид (рис. 17.6),полиэтилен (рис. 17.7) и другие полимеры и сополимеры. Пирограммы большого числа пластмасс также имеют свой характерный вид и заметно отличаются одна от другой. Инертные наполнители, содержащиеся в пластмассах, не искажают пирограмму чистого полимера. [c.245]

Полимеры с высокой теплотой полимеризации, малым выходом мономера при пиролизе, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при действии излучений в основном сшиваются (полиэтилен, полистирол, полиизопрен, полибутадиен, полиметилакрилат и др.). Разрывы цепей при облучении происходят по случайному закону, а число разрывов или сшивок пропорционально дозе облучения и не зависит от его интенсивности. [c.246]

Рис. 34.29- Пирограммы полистирола, полученные при использовании лазерного метода (а), при флэш-пиролизе (б) и пиролизе в трубчатой печи (в) [О 462].

I - первичная переработка нефти (в установках АВТ) 2 - вакуумная перегонка мазута (в установках ВТ) 3 - гидроочистка вакуумного газойля 4 - каталитический крекинг газойля 5 - гидроочистка бензина 6 - риформинг бензина 7- разделение риформата 8- компаундирование (смешение) 9- пиролиз бензина 10- переработка пиролизной смолы //-разделение газа пиролиза /2- алкилирование бензола - производство стирола 14 — производство полистирола 15 — производство полиэтилена 16 — производство полипропилена ВСГ - водородсодержащий газ [c.342]

Процессу деполимеризации с получением мономеров подвергают только те виды пластмасс, которые распадаются при сравнительно низких температурах (570—710 К). К таким полимерам относятся полистирол и его сополимеры, полиакрилаты. Пиролиз полистирола сопровождается получением 50-70% исходного стирола при термическом разложении полиметилметакрилата выход газообразного метилметакрилата достигает 91-96%. [c.434]

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕМЫ. В настоящее время наиболее актуальными являются проблемы углубления переработки нефти, повышения и оптимизации качества и рационального применения нефтепродуктов. В связи с этим большое значение приобретают исследования и работы, направленные на увеличение выхода продуктов, получаемых из нефтяного сырья. Одним из таких продуктов является этилен, получаемый путем пиролиза нефтяного сырья. Кроме этилена, путем пиролиза получают в значительных количествах пропилен, бутилены, бутадиен, бензол, ксилолы и другие углеводороды. На основе перечисленных продуктов работают производства полиэтилена, полистирола, спиртов, уксусной кислоты, синтетических волокон, новых видов каучука и пластмасс, моющих веществ и жирозаменителей при получении смазочных материалов и многих других продуктов. [c.3]

Идентифицировать сополимеры обычно еще сложнее, чем гомополимеры. При определении сополимера метилметакрилата со стиролом нашли бы в таблице химических свойств данные совершенно искажающие действительную картину. Для первого из мономеров, входящих в сополимер, число омыления выше 200, а для второго оно практически равно нулю. Очевидно, будет найдено какое-то промежуточное значение, которое характерно для совершенно другого вида полимера. Пластмасса на основе полистирола характеризуется при деструкции специфическим запахом мономера, а также температурой плавления бромпроизводного продукта пиролиза. Однако в случае сополимера с метилметакрилатом этими показателями воспользоваться нельзя, так как запах стирола смешивается с запахом метилметакрилата, который преобладает, а при бромировании образуется смесь бромпроизводных с неопределенной температурой плавления. Полярографическим методом указанный сополимер довольно легко идентифицируется (см. [c.220]

Состав продуктов пиролиза хлорированного полистирола зависит от степени хлорирования [120]. При пиролизе полистирола при 455 °С образуется в основном стирол. При увеличении содержания хлора в продуктах пиролиза появляются бензол, толуол и хлорбензол, а выход стирола уменьшается. [c.52]

Составы этих двух фракций и их относительные количества практически не зависят от глубины и температуры реакции. Наиболее высокий выход мономера, полученный Мадорским и Штраусом при проведении пиролиза полистирола до его полного разложения, равен 44,59%, хотя при идеальных условиях можно было ожидать выход 60—65%. Эти идеальные условия точно не определены. В первом приближении такими условиями являются высокая температура и не слишком глубокий вакуум в этом случае небольшие осколки цепей имеют максимальную возможность оставаться в зоне реакции и подвергаться дальнейшему распаду, а мономер—легко удаляться из полимера, не разлагаясь и не вступая в реакцию полимеризации. Достижение оптимального выхода важно при выделении мономера из отходов переработки полистирола и при получении замещенных стиролов полимеризацией стирола, модификацией мономерных звеньев полимера и последующей деполимеризацией полученного полимера до мономера. [c.48]

Метод термического разложения сыграл существенную роль в развитии современных представлений о природе и строении полимеров. Такие исследования [6, 24, 25, 44, 66, 78, 90] были начаты около 100 лет назад. Первые исследования методом пиролиза были проведены с натуральным каучуком и полистиролом. [c.152]

Продукты пиролиза полистирола [78] [c.153]

Рис. 112. Выход стирола при пиролизе смесей полистирола с полибутадиеном и сополимеров стирола с бутадиеном [83]. Экспериментальные данные О смеси Д сополимеры.

Как показано Мадорским и Грасси [5, 6], при пиролизе по-ли-а-метилстирола выход мономера (а-метилстирола) составляет около 100% пиролиз полистирола дает выход мономера (стирола) только — 30—40%. [c.69]

АО Салаватнефтеоргсинтез (бывший Салаватский нефтехимкомбинат) является крупным производителем нефтехимического сырья (этилен, пентан, изопентан, бутан, бутилен-дивиниловая и пентан-изопентановая фракции, бензол, толуол, смола пиролиза и другие) и нефтехимических продуктов (полиэтилен, полистирол, гликоли, спирты и другие). Салаватский комплекс выпускает и традиционный набор топлив (бензин, керосины, дизельное масло, мазут), имея мощность установок по первичной перегонке нефти 11.5 млн. т/год, глубину переработки нефти — 79.1% (один из лучших показателей среди российских заводов). [c.31]

На рис. 28 приведены две хроматограммы продуктов пиролиза полистирола, причем разложение проводилось в масштабе миллиграммов (а) и микрограммов (б) в равных условиях (Джонс и Мойлес, 1961). [c.278]

В работе [145] горение в упорядоченной системе рассмотрено на основе представлений двухтемпературной теории (на поверхности заряда имеются плоские впадины и выступы, причем первые соответствуют тому компоненту, который газифицируется легче, а вторые — тому компоненту, который газифицируется труднее). Выражение для скорости горения в явном впде не приводится. Проведен численный расчет для систем N 40104 — полистирол и МН4СЮ4 — полиуретан (ири этом использован . данные по скорости пиролиза на нагретой пластине). [c.104]

Еще в первых работах по пиролизу смол авторы отмечали, что при пиролизе углей и высокополимерных смол одновременно происходят химические реакции и физические процессы, причем химические реакции протекают параллельно и с наложением одна на другую. В данном случае можно говорить об энергии активации всего процесса в целом [20]. Ири этом важно правильно определить показатель скорости процесса, действительно отображающий процесс. С. Мадорский [29] скорость термического разложения полистирола определял по количеству образовавшегося мономера. Он получил энергию активации термического разложения полистирола, равную примерно 60 ккал1молъ. Авторы изучали пиролиз полистирола при температурах 800—1000" С сбрасыванием зерен крупностью 1—3 мм в нагретый реактор. Измерением скорости выделения суммарного газа энергия активации пиролиза полистирола была найдена равной 6 ккал молъ [20]. [c.148]

Таким образом, существуюш,ий выбор пористых полимерных сорбентов позволяет осуществить эффективное разделение ряда трудных систем. Однако изучение термического разложения сшитых полистиролов типа порапак [272] показало, что их можно использовать при температурах не выше 250—300° С. Основными продуктами пиролиза являются мета- и пара-изомеры диэтилбензола, дивинилбензола и главным образом этилвинилбензол и стирол. Следовательно, полимерные сорбенты на основе стирола и дивинилбензола могут использоваться для анализа веществ относительно низкого молекулярного веса (приблизительно до 200), т. е., например, для анализа алканов j — С12, спиртов и кислот i — С12, ароматических углеводородов Са — Сю- Время элюирования более тяжелых веществ становится очень большим, и наблюдается значительная асимметрия пиков. [c.143]

В этой связи при количественном анализе расчет ведут чаще по отношению площадей характеристических пиков к площади стандартного пика. Это позволяет исключить из расчетов массу навески и уменьшить влияние факторов, В качестве внешнего стандарта применяют н-нонан для внутреннего стандарта, как правило, в образец вводят известное количество определенного полимера, который должен давать при пиролизе в основном только одно соединение. В качестве таких полимеров используют полистирол и полиметилметакрилат и выделяющийся мономер принимают за стандарт. Внутренним стандартом может быть также бензол, образующийся при пиролизе многих полимеров. Однако при введении внутреннего стандарта увеличивается продолжительность анализа и появляется опасность перекрывания характерисгических пиков пиками стандарта. [c.76]

Константы Ао и и -а критическая поврежденность -ф/4 определяются из эксперимента по тепловому старению. В некоторых случаях эти постоянные можно определить с помощью методов дифференциального термического анализа, рассматривая кинетику пиролиза материала. Реакция термодеструкции ряда линейных термопластов, у которых разрушение начинается со скелетных цепей (иолиолефины, полистирол, полиметилметакрилат и т.п.), до 400°С сохраняет нулевой порядок [125], т. е. подчиняется формуле (6.6). В процессе пиролиза поврежденность оценивается по относительному изменению массы образца-навески. Аппроксимация изотерм пиролиза прямой (6.6) позволяет определить его скорость (параметр Л), а из анализа температурной зависимости скорости вычисляются постоянные Ло и (/. Напомним, что в рассматриваемых условиях исходное кинетическое уравнение (5.102) остается справедливым. [c.285]

По разработанной схеме исходная смола, получаемая при пиролизе углеводородных газов, дистиллируется на фракции с т. кип. до 70, 70—120, 120—200, 200—230, 230—320°С в остатке— пек. Фракция 120—200° С полимеризуется (по методу ИНХС АН СССР) в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила и др.) или других катализаторов (А1С1з, НР, Н2504 и др.). В результате полимеризации получаются полимерные материалы типа полистирола. [c.130]

Тот факт, что цепи полистирола, по-видимому, имеют регулярное строение голова к хвосту , также указывает на невозможность одновременного протекания реакций (З.УП) и (З.УШ) со сравнимыми скоростями. Штаудингер и Штейнхо-фер [44] подвергли пиролизу полистирол и выделили несколько продуктов с фенильными заместителями у чередующихся атомов углерода и не нащли ни одного продукта с фенильными группами у соседних углеродных атомов. Эти результаты не исключают случайных присоединений по реакции (З.УШ). [c.87]

Несмотря на то, что эти цифры иллюстрируют два крайних механизма,, указывая на очень малое и очень большое число мономерных звеньев,, отщепляющихся от одной макромолекулы, промежуточные значения сомнительны даже как относительная характеристика длины зипа . Например, продукты пиролиза полистирола и полистиролов, замещенных в кольце, состоят приблизительно на 40% из мономера и постепенно уменьшающихся количеств димера, тримера и тетрамера. Из особенностей реакции, в частности из того, что относительные количества продуктов в течение всего периода реакции остаются постоянными, казалось бы должно следовать что основная масса димеров, тримеров и тетрамеров образуется одновре. [c.67]

Влияние атомов водорода, находящихся у третичных атомов углерода, на природу продуктов деструкции полистирола можно также показать, сравнивая данные о продуктах пиролиза этого полимера и замещенных полистиролов. Выход мономера практически постоянен для тех полимеров, у третичных атомов углерода которых имеются атомы водорода. Например, полимеры соединений, замещенных в кольце—дихлорстирола, ж-трифтор-метилстирола [44], п-метилстирола [42] и л-метилстирола [45], при идентичных условиях дают такой же выход мономера, что и полистирол. Если, однако, атом водорода у третичного атома углерода заменить на дейтерий, выход мономера увеличивается от 40 до 90% [42, 45] одновременно вследствие уменьшения вероятности передачи при замене водорода на дейтерий уменьшается выход димера, тримера и тетрамера. Передача полностью подавляется при замене атома водорода у третичного углеродного атома на метильную группу (поли-а-метилстирол). [c.68]

Рис. 104. Скорость выделения летучих веществ при пиролизе стирольных полимеров [87]. а — поли-сс-метилстирол б — полистирол, начальный молекулярный вес 584 ООО, О 230 000, X 106 000 в — поли-а-дейтеростирол г — поли-л -метилстирол.

При пиролизе сополимера р-дейтеростирола с метилметакрилатом получают четыре мономерных продукта. Их выходы и значения 0, определенные по выходам, показаны на рис. 109. Результаты, полученные для недейтерированных сополимеров, позволяют нам исправить значения 0, учитывая влияние большого количества немономера, образующегося при пиролизе полистирола, и изменения отношения мономерных продуктов к немономерным, вызванного сополимеризацией. Для этого нужно для стирола вычесть 0,57/2 из 1,28, а для р-дейтеростирола прибавить 0,57/2 к 0,71. Исправленные экспериментальные значения 0, полученные по выходу каждого мономера, даны в табл. 29. [c.197]

Испытания, проведенные во Всесоюзном научно-исследовательском институте новых строительных материалов, показали, что полученная нами из продуктов пиролиза смола обладает хорошими термическими, механическими и электроизоляционными свойствами и хорошо перерабатывается в композициях в изделия методами вальцования, прессования и литья под давлением. Полученная из широкой фракции легкого масла пиролиза полимерная смола, как видно из данных табл. 5, по теплостойкости, твердости и электроизоляционным свойствам заметно не отличается от чистого полистирола. Введение в композицию 5% синтетического каучука СКС-ЗОА повышает механическую прочность смолы, и полученные на ее основе изделия, как видно из данных табл. 6, обладают удовлетворительной удельной ударной вязкостью. Строительные плитки, изготовленные из материалов, в состав которых входит синтетическая смола продуктов пиролиза, полученная методом инициированной полимеризации, [c.39]

Фпзико-механические свойства композиций полимеров непредельных углеводородов жидких продуктов пиролиза с полистиролом [c.40]

Пиропласт — нефтеполимерная смола, получаемая из смол пиролиза фракции 125—200 °С с термической полимеризацией содержит в своем составе полициклопентадиены, полистирол, полиинден. Температура размягчения iii110° растворяется в ароматических растворителях. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология