Сополимеры, пиролиз

Описываемый здесь метод разработан во ВНИИСК [6] и применен для анализа ряда сополимеров. Пиролиз проводят в импульсном режиме в строго стандартизованных условиях. [c.29]

Стирол был впервые получен в 1831 г. из душистой бальзамной смолы, содержащей около 50% коричной кислоты. Пиролиз коричной кислоты с 1890 г. почти до конца 1920-х гг. был основным методом получения стирола. Полимер стирола был одним из первых синтетических высокомолекулярных соединений. Хорошие свойства полимеров и сополимеров стирола привели к интенсивному разви- тию химии стирола и созданию в 1930—1940-х гг. промышленных способов его производства [1]. [c.733]

Содержание кислорода в стабилизированном волокне из гомополимера ПАН зависит от числа денье. Однородное окисление достигается при применении волокон с 0,7-1,5 денье. Введение сополимеров выравнивает окисление по сечению волокна. Увеличение времени стабилизации (при 215 С) снижает выделение тепла при последующей термообработке (рис. 9-40). Это способствует уменьшению количества удаляемых высокомолекулярных соединений при пиролизе и соответственно снижению усадки. [c.582]

Ограничение содержания кислорода в стабилизированных сополимерах влияет на состав и количество выделяющихся при пиролизе газов и паров воды, цианистого водорода, азота и небольшого количества окислов и непредельных углеводородов. При их удалении протекают реакции (9-9, 10) и образуются поперечные СВЯЗИ. Выход углерода составляет 50-59% [9-106]. [c.584]

При пиролизе в стандартных условиях различные полимеры дают характерные хроматографические спектры продуктов пиролиза (пирограммы). Четко выраженные, характерные пирограммы (для = 650°С и -г=10 с) имеют, например, полистирол (рис. 17.4), полипропилен (рис. 17.5), поливинилхлорид (рис. 17.6),полиэтилен (рис. 17.7) и другие полимеры и сополимеры. Пирограммы большого числа пластмасс также имеют свой характерный вид и заметно отличаются одна от другой. Инертные наполнители, содержащиеся в пластмассах, не искажают пирограмму чистого полимера. [c.245]

Тем не менее сравнение пирограмм статистических сополимеров, гомополимеров и их смесей позволило сделать вывод о возможности использования смесей гомополимеров в качестве градуировочных данных, так как оказалось, что практически можно выбрать условия, при которых сополимер и соответствующая смесь гомополимеров пиролизуются одинаково. [c.246]

Расчет по пирограммам. Пиролиз при 500 °С является оптимальным для анализа сополимеров-стирола с метилметакрилатом. В этом случае на пирограмме можно выделить два характеристических пика стирола и ММА, которые образуются и при пиролизе соответствующих гомополимеров. [c.250]

Поливинилацетат, его сополимеры, ацетат целлюлозы. Небольшую пробу подвергните пиролизу, улавливая пары ватой, смоченной водой. Вату промойте, несколько капель промывных вод по- [c.300]

Процессу деполимеризации с получением мономеров подвергают только те виды пластмасс, которые распадаются при сравнительно низких температурах (570—710 К). К таким полимерам относятся полистирол и его сополимеры, полиакрилаты. Пиролиз полистирола сопровождается получением 50-70% исходного стирола при термическом разложении полиметилметакрилата выход газообразного метилметакрилата достигает 91-96%. [c.434]

Г Зависимость выхода привитого сополимера от дозы облучения в системе асфальтит-стирол (отношение АС СТ) 1—2 1 3— 1 2. а — асфальтит из гудрона 6 — асфальтит из крекинг-остатка в — асфальтит из смолы пиролиза бензина [c.87]

Зависимость выхода привитого сополимера от дозы облучения в системе асфальтит-акриловая кислота (отношение АС АК) 1 — I 1 2 — 3 2 3 — 1 2 4 — 2 3-а — асфальтит гудрона б — асфальтит из крекинг-остатка — I 1 2 — 3 2 3 — 1 2 4 — 2 3. в — асфальтит из смолы пиролиза бензина I — 3 1 2 — 1 2 3 — 3 2 4 — 2 3. [c.87]

III. Зависимость выхода привитого сополимера от дозы облучения в системе асфальтит-метилметакрилат (отношение АС ММК) 1 — 1 1 2 — 3 2 3—2 3. й — асфальтит выведен из гудрона б — то же самое из крекинг-остатка — то же самое из смолы пиролиза бензина. [c.87]

Для расчета состава сополимеров строят градуировочный график, связывающий интенсивность характеристических пиков на пирограмме с составом сополимера. Под характеристическими понимают пики, которые относятся к продуктам пиролиза, наиболее хоро- [c.74]

Для анализа сополимеров стирола с метилметакрилатом (ММА) [30] оптимальным является пиролиз при 500 С. На пирограмме можно выделить два характеристических пика стирола и ММА, которые образуются и при пиролизе соответствующих гомополимеров, Для количественных расчетов находят калибровочные коэффициенты с помощью хроматографирования механических смесей гомополимеров, взятых в известных соотношениях. Калибровочный коэффициент рассчитывают по формуле [c.77]

Однако традиционно масс-спектрометрическому анализу подвергают продукты разложения полимеров (чаще всего продукты пиролиза) [43]. Поскольку состав продуктов пиролиза в определенных условиях достаточно специфичен, это позволяет применить масс -спектрометрию для идентификации полимеров и даже для анализа состава полимерных композиций например, масс-спектрометрический метод с успехом использовался для изучения состава сополимеров этилена и пропилена. [c.144]

Идентифицировать сополимеры обычно еще сложнее, чем гомополимеры. При определении сополимера метилметакрилата со стиролом нашли бы в таблице химических свойств данные совершенно искажающие действительную картину. Для первого из мономеров, входящих в сополимер, число омыления выше 200, а для второго оно практически равно нулю. Очевидно, будет найдено какое-то промежуточное значение, которое характерно для совершенно другого вида полимера. Пластмасса на основе полистирола характеризуется при деструкции специфическим запахом мономера, а также температурой плавления бромпроизводного продукта пиролиза. Однако в случае сополимера с метилметакрилатом этими показателями воспользоваться нельзя, так как запах стирола смешивается с запахом метилметакрилата, который преобладает, а при бромировании образуется смесь бромпроизводных с неопределенной температурой плавления. Полярографическим методом указанный сополимер довольно легко идентифицируется (см. [c.220]

После того как хроматограф войдет в режим наносят на нить полимер и удаляют растворитель. Затем помещают нить в пиролитическую камеру и закрепляют герметично крышку. Переключением кранов поток газа-носителя направляют через пиролитическую ячейку. После установления стабильной нулевой линии на потенциометре хроматографа переключают тумблером конденсаторы с заряда на разряд на нить. Продукты термической деструкции попадают в хроматограф и подвергаются разделению. Время выхода из хроматографической колонки исходных мономеров, образующихся при пиролизе сополимера, можно уточнить, вводя в колонку эталоны. [c.195]

Г. А. Разуваев и сотр. [78—81] первыми изучили реакцию этиленсульфида с сероуглеродом. Оказалось, что уже при 20° С в присутствии триэтиламина эти соединения взаимодействуют с образованием сополимеров, пиролиз которых приводит к этилентритиокарбонату [c.209]

После отстаивания нефть подвергают атмосферной перегонке и крекингу. Отбензиненную нефть частично направляют на завод Монтекатини в Феррате средние фракции направляют на завод олефинов в Бриндизи для пиролиза фракции -Сг—Сз и последующего производства полиэтилена, полипропилена и этилен-пропиленовых сополимеров. [c.359]

Сырье и продукция. Сырьем процессов полимеризации являются пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции (ППФ и ББФ) каталитического крекинга, содержащие 30—37% олефинов, или пиролиза — с более высокой концентрацией олефинов Сз—С4. Прн производстве полимербензина его октановое число в зависимости от состава сырья и селективности процессов составляет 82—97 (м.м.). Продукты полимеризации ППФ, главным образом изогексены, имеют октановое число 81—84 (м. м.) и до 94—97 (и. м.). Сополимеры пропилена и бутилена обладают худшими октановыми характеристиками, чем октены, имеющие октановые числа до 100 (и. м.) и 85 (м. м.). [c.174]

Цель работы. Показать возможность опреиелевия состава сополимера по продуктам пиролиза механических смесей гомополи-меро в, при которых пирограммы сополимера и механических смесей гомополимеров идентичны. [c.249]

Методика работы. В кварцевой лодочке взвешивают 0,001 г сополимера стирола и ММА с точностью до 0,0002 г, лодочку с навеской пинцетом вносят в пиролитическую ячейку и последнюю герметично закрывают. Через 2—3 мин, когда установится поток газа-носителя, проходящего через пиролитическую ячейку, и перо самописца выйдет на нулевую линию , производят пиролиз образца. Для этого устанавливают напряжение по калибровочному графику напряжение—температура, проверяют положение указателя времени лиролиза (15 с) и нажимают кно1П.ку нагрева опирали на панели блока управления. После отключения светового табло с надписью Форсаж опускают вручную перо самописца на диаграммную бумагу и записывают пирограмму анализируемого образца. [c.250]

По данным пиролиза механических смесей строят график зависимости ст/Ямма от 5ст/5мма И определяют состав анализируемого сополимера. Ошибка определения состава сополимеров не превышает 5% (отн.). [c.250]

ГЕКСАФТОРПРОПИЛЕН (перфторпропилен) Fa F = = СРг,Г л—156,2°С, Гкип—29,4°С rf 1,583. Получ. пиролизом тетрафторэтилена или СРзСРгСРгСООМа. Примен. для получ. сополимеров с тетрафторэтиленом и винили-денфторидом, окиси гексафторпропилена. ПДК 5 мг/м . [c.123]

МЕЗАКОНОВАЯ КИСЛОТА (метилфумаровая к-та транс-а-пропилен-а,3-дикарбоновая к-та) HOO ( H,i) = =СНСООН, t 24(),5 °С рзств. всп., зф., умеренно — в воде, пло.хо— в хлороформе, Сйг, лигроине Ki ,. > 10 (25 С). Получают пиролизом лимонной к-ты. Применяется н произ-ве сополимеров, напр, с акриламидом, фта--тевым ангидридом и [c.318]

Сравнение пирограмм, похожих на картину отпечатков пальцев, неизвестных образцов и известных полимеров и сополимеров, которые пиролизованы в идентичных условяих, является одним из простейших методов идентификации полимеров. На рис. 34.25 приведена пирограмма типа отпечатков пальцев, на которой времена [c.197]

На распределение продуктов пиролиза может оказывать влияние ггрирода и скорость газа-носителя. Например, при исследовании продуктов пиролиза сополимеров изопрена со стиролом применение азота, в отличие от гелия, дает завышенное количество низкомолекулярных продуктов. Скорость газа-носителя наиболее заметно сказьша-ется на пиролизерах печного типа при невысокой скорости увеличивается время пребьшания продуктов в пиролизере, что способствует протеканию вторичных реакций. [c.71]

Некоторые полимеры при пиролизе не образуют характеристических соединений, преобладающих по количественному содержанию (полиэтилен и этиленпропиленовые сополимеры, полиуретаны на основе простых эфиров, полисилоксаны). Однако в продуктах пиролиза большинства полимеров, в том числе и каучуков общего назначения, выявлены индивидуальные соединения, позволяющие осуществлять их идентификацию как в товарных полимерах, так и в материалах сложного состава, содержащих наряду с полимерами другие органические и неорганические компоненты (в резиновых смесях, найозтенных и ненаполненных вулканизатах, клеевых композициях, полимерных покрытиях и пленках, синтетических волокнах и т.п.). Использование индивидуальных характеристических продуктов пиро- [c.72]

Поскольку отношение шющадей пиков индивидуального каучука определенной марки является величиной постоянной (при заданных условиях эксперимента), то отклонения от этой величины указывают на вероятность присутствия в образце второго полимера [38]. Например, при пиролизе образцов, содержащих каучуки СКД (1,4-цисполибутадиен) и СКС-ЗОАРК (бутадиен-стирольный сополимер), образуется бутадиен, пик которого на пирограмме возрастает с увеличением количества СКД в образце. При этом превышение величины относительной площади этого пика по сравнению с таковой для каучука СКС-ЗОАРК позволяет дифференцировать индивидуальный бутадиен-стирольный каучук и смесь его с СКД при содержании последнего в смеси более 10 %. Чувствительность к изменению содержания СКД в смеси неодинакова во всем интервале концентраций и наименьшая - при низком содержании СКД. Поэтому используют линейную характеристику [c.74]

Содержание в сополимере мо ерных звенье того или иного типа С связано с количеством вьщеляющихся из него продуктов пиролиза О [c.75]

С помощью ПГХ можно выяснить, является ли образец статистическим или блок- сополимером, посколысу отношения площадей пиков стирола и бутадиена для таких сополимеров различны. При пиролизе блок-сополимеров и механических смесей гомополимеров выход стирола больше, чем в случае статистических сополимеров. [c.77]

Качественное исследование сополимеров относительно просто, если гомополимеры существенно различаются по растворимости например, если один сополимер растворяется в бензоле, а другой нет. В этом случае одну пробу предполагаемого сополимера экстрагируют бензолом, а вторую пробу — растворителем второго гомополимера. Если таким образом не удается проэкстрагировать чистые гомополимеры, то исходный образец — истинный сополимер. Разумеется, экстракция должна быть проведена очень тщательно и повторена несколько раз, так как смеси полимеров обычно трудно разделить экстрагированием [125]. Если соответствующие го)Мопо-лимеры не различаются существенно по растворимости, то иногда такое различие можно создать путем химических превращений, например омылением сополимеров винилацетата, акрилатов или метакрилатов, эпоксидированием или гидроксилированием диенов. Качественное исследование сополимеров значительно осложняется, если невозможно использовать различие в растворимости гомополимеров. В этом случае определяют другие физические константы предполагаемых сополимеров (например, температуры размягчения и плавления, плотность, степень кристалличности) и сравнивают их с соответствующими значениями для смесей гомополимеров разного состава. Часто сополимеры можно отличить от смесей гомополимеров, проводя качественный и количественный анализ продуктов пиролиза (см. раздел 2.3.8). [c.95]

Освальд и Кубу [1], изучая ИК-спектры ПЭ различной степени хлорирования, установили, что в полимере при соотношении хлор углерод 0,7 не содержатся >ССЬ-группы и ХПЭ вплоть до весьма больших глубин превращения представляет собой сополимер, состоящий из звеньев —СН2— и —СНС1—. К аналогичному выводу пришли Цуги с сотр. [2], изучавшие распределение атомов хлора в макромолекулах хлорированного ПЭ методом пиролитической газовой хроматографии. Даже при соотношении С1 С = =0,74 в продуктах пиролиза не найдены винилиденхлорид и три-хлорбензол, что свидетельствует об отсутствии звеньев типа —СПг—ССЬ—. При суспензионном хлорировании ПЭ низкого давления (ПЭНД) группы >ССЬ не образуются вплоть до содержания хлора 45,2% [3]. [c.30]

Катионную полимеризацию используют для многотоннажного производства технически важных полимеров и олигомеров 2-метилпропена, бутилкаучука, статистического сополимера триокса-на и этиленоксида, поливинилизобутилового эфира. Так, например, низкомолекулярный полиизобутилен с молекулярной массой 300-50(Ю получают полимеризацией 2-метилпропена из углеводородных фракций (С4-газов каталитического крекинга и пиролиза нефтепродуктов) в присутствии сильных кислот Бренстеда, кислот Льюиса (галогениды металлов, А1(СгНд)2С1 и др.). [c.493]

В предыдущих главах было отмечено, что ряд алифатиче-ских соединений при аутоокислении или озонировании дает полимерные перекиси. Такими соединениями часто являются сопряженные диены или моноолефины, которые при обычном инициировании способны давать гомо- или сополимеры. Штауднн-гер показал, что дифенилэтилен в результате аутоокисления при умеренной температуре дает полимерный продукт, содержащий перекисные труппы, хотя реакция прн 100—150° С или пиролиз приводят к образованию формальдегида и бензофено-на Эти продукты разложения позволяют судить о строении основной перекисной цепи [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология