Полимеризация требования чистоты исходных мономеров

Современная техника полимеризации предъявляет большие требования к чистоте исходных мономеров. Наличие даже небольших количеств примесей отражается как на кинетике процессов полимеризации и сополимеризации, так и на структуре полимеров и сополимеров. Чистота мономеров приобретает особое значение, если полимер предназначен для применения в качестве диэлектрика. Для характеристики качества мономеров применяются химические, физические и физикохимические методы анализа. [c.252]

На пилотных установках изучается ионная полимеризация стирола и других мономеров, при проведении которой предъявляются высокие требования к чистоте исходного мономера, отсутствию влаги и кислорода в реакционной среде. Скорость реакции по ионному механизму в 2-3 раза выше, чей по радикальному . [c.11]

Для производства полимеров большое значение имеет чистота мономеров. Примеси в них могут ингибировать реакцию синтеза, оборвать рост макромолекул при полимеризации, нарушить соотношение исходных веществ при поликонденсации и привести к получению полимеров с малой молярной массой и низкими эксплуатационными свойствами. Поэтому к продуктам органического синтеза, используемым в качестве мономеров, предъявляются высокие требования по чистоте и содержанию примесей. [c.320]

Неопределенность может возникать также при применении высоких доз облучения. Последние необходимы при низких температурах для получения из некоторых мономеров полимеров с измеримыми выходами вследствие низкого выхода инициирующих частиц в сочетании с малой длиной кинетической цепи. При высоких дозах облучения свободные радикалы образуются в сравнительно больших концентрациях, и они или продукты их реакции могут мешать нормальному ходу полимеризации. При высоких дозах облучения на реакцию также может существенно влиять радиолиз полученного полимера, что будет приводить к ошибкам при рассмотрении данных по молекулярным весам. Обычно вызывают сомнение работы, где не обеспечена чистота исходного мономера, и доверять можно только результатам опытов, в которых сравнительно высокие выходы полимера получаются при дозах ненамного выше 1 Мрад. Это требование можно выполнить увеличением выхода инициаторов или увеличением длины кинетической цепи. Недавно было показано, что можно получить значительное увеличение выхода при малых дозах, если обратить особое внимание на удаление случайных ингибиторов. [c.554]

Многие физические и химические свойства вещества (например, электропроводность, люминесценция, радиационная стабильность и т. п.) зависят от степени его чистоты часто ничтожные примеси в концентрации 10 2—10 % резко изменяют наблюдаемые свойства вещества, что исключает возможность их применения во многих химических процессах и приборах. Необходимым условием проведения почти любого корректного научного исследования является применение только особо чистых соединений в условиях, исключающих их загрязнение. Поэтому анализ загрязнений в чистых соединениях и определение примесей в товарных продуктах в настоящее время является один из основных направлений развития современной аналитической химии [1]. К чистоте исходных веществ в реакциях полимеризации также предъявляются очень высокие требования. В табл. 1 [4] в качестве примера приведены требования к чистоте углеводородных мономеров. В зависимости от реакционной способности предельная концентрация примесей не должна превышать —10 %. Содержание примесей в растворителях и в других веществах, применяемых для реакции, не должно превышать, по-видимому, предельно допустимых норм для мономеров. Столь высокие требования по чистоте исходных веществ, естественно, предъявляются только в отношении вредных примесей, образующих нежелательные продукты или существенно уменьшающих скорость процесса. [c.327]

При реакциях полимеризации и поликонденсации очень важное значение имеет чистота реагентов. Содержащиеся в них примеси могут ингибировать реакцию или обрывать рост молекулы при полимеризации, нарушать нужное соотношение исходных веществ при поликонденсации и т. д., приводя к полимерам со слишком малым молекулярным весом и пониженными техническими показателями. В этом отношении к продуктам основного органического и нефтехимического синтеза предъявляются очень высокие требования, причем чистота мономеров нередко должна соответствовать 99,8— 99,9%-ному содержанию основного вещества и более. [c.16]

Углеводороды С4 и С5, содержащиеся в продуктах нефтепереработки и в попутных газах, широко применяют в промышленности синтетического каучука в качестве исходного сырья для получения мономеров, а также в качестве растворителей при полимеризации в присутствии комплексных катализаторов. При этом в большинстве процессов к чистоте углеводородов предъявляются жесткие требования. Обычные методы разделения — ректификация (простая или с разделяющими агентами), хемосорбция и другие применимы далеко не для всех случаев. В частности, эти методы не позволяют разделить углеводороды с одинаковым числом кратных связей, например изостроения от нормальных, или с различным положением кратной связи в молекуле. Кроме того, при контакте с разделяющими агентами, углеводороды-мономеры загрязняются, растворяя примеси полярных веществ, отрицательно влияющих на процесс полимеризации. Вследствие этого возникает необходимость в дополнительных, иногда многостадийных операциях тонкой очистки мономеров. [c.245]

Полиизонреновый каучук (СКИ-3) получается полимеризацией изопрена в присутствии металлоорганических катализаторов на основе тринзобутилалюминия и четыреххлористого титана. Кинетика полимеризации, молекулярный вес и структура полимера в большой степени зависят от чистоты исходного мономера. В связи с этим изопрен, постунаюший на полимеризацию, должен отвечать определенным требованиям и содержать (в вес. %) [c.125]

Область применимости этой приближенной формулы ) — от Потн = 1,1 ДО т отн = 2,5. При введении очень небольших количеств стабилизатора не наблюдается прямого соответствия между числом молей стабилизатора, приходящимся на 1 моль капролактама, и измеренной величиной вязкости 1 )оти, так как в этом случае даже следы загрязнений, содержащиеся в лактаме или образующиеся при полимеризации, сами вызывают обрыв цепей, что сильно сказывается на получаемых результатах. Необходимо еще раз указать, что в результате действия даже очень незначительных количеств примесей, находящихся в исходном мономере, используемом для синтеза полиамида, происходит неконтролируемый обрыв цепей, приводящий к получению неравномерного расплава, из которого при формовании неизбежно получается волокно, неравномерное по своим показателям. Именно поэтому постоянно выдвигаются требования возможно большей чистоты исходных мономеров. [c.249]

Важным преимуществом эмульсионной полимеризации перед растворной явля-ется меньшая чувствительность к различным микропримесям и сравнительно невысокие требования к чистоте исходных мономеров. Поэтому затраты на сырье при эмульсионных процессах несколько меньше, чем при растворных. Более низкая себестоимость эмульсионных каучуков связана также с меньшими энергетическими затратами (количество отгоняемых при [c.313]

Эмульсионная полимеризация характеризуется удобной технологией производства, пониженными требованиями к чистоте исходных мономеров, однако каучуки, получаемые этим методом, значительно уступают эластомерам растворной полимеризации по комплексу физико-механических и эксплуатационных свойств и в будущем будут постепенно вытесняться растворными каучу-ками (иск гючая каучуки специального назначения, получаемые только полимеризацией в эмульсии). [c.86]

Эмульсионная полимеризация продолжает оставаться одним из основных способов получения синтетических каучуков общего. и специального назначения, хотя относихельная доля каучуков, выпускаемых этим методом, постоянно сокращается вследствие значительного увеличения мощности действующих и создания новых производств синтетических каучуков полимеризацией в растворе. Однако общий объем выпуска эмульсионных синтетических каучуков не только сохраняется на высоком уровне, но даже несколько увеличивается. Эмульсионная полимеризация характеризуется удобной технологией производства, пониженными требованиями к чистоте исходных мономеров, однако каучуки общего назначения, получаемые этим методом, значительно уступают эластомерам растворной полимеризации по комплексу физико-механических и эксплуатационных свойств. [c.173]

Кроме перечисленных основных требований к разделяющим агентам и экстрагентам, весьма существенна степень чистоты конечных продуктов, получаемых по проектируемой технологической схеме. Чистота является одним из основных требований, предъявляемых к мономерам и другим полупродуктам, причем важен не только количественный, но и качественный состав примесей. Ряд примесей, содержащихся в полупродуктах в ничтожных долях, могут, например, оказаться сильнейшими ядами для последующих каталитических процессов или резко ухудшать качество полимера, получаемого в процессе полимеризации. Может случиться, что введенный на определенной стадии технологического процесса разделяющий агент или экстрагент окажет, даже в виде незначительных примесей, нежелательное действие на последующих стадиях. Сказанное выше нельзя понимать таким образом, что применения экстрактивной и азеотропной ректификации и экстракции следует по возможности избегать. Эти методы в настоящее время интенсивно развиваются и весьма перспективны. Они имеют бо.льшое практическое значение и с успехом используются в промышленности, однако все же являются не единственно возможными методами разделения азеотропных смесей. Добавление в разделяемую смесь нового вещества в жидком или твердом состоянии является лишь средством, в результате которого достигаются желательные изменения диаграммы фазового равновесия. И если изменение равновесных соотношений является обязательным условием разделения азеотропных смесей, то средства осуществления такого изменения не исчерпываются только введением в исходный раствор новых веществ. [c.187]

Другим способом, при помощи которого получают высокомолекулярные диорганосилоксаны, является полимеризация низкомолекулярных циклических диорганосилоксанов при действии некоторых веществ, способных расщеплять силоксановую связь и тем самым перегруппировывать силоксаны. (Исходный циклический силоксан в промышленной практике, как правило, обозначают как мономер, хотя в точном понимании смысла этого слова речь идет о низкомолекулярном полимере. Однако поскольку этот термин дает возможность сокращенно обозначать исходные-соединения, которые иногда имеют довольно сложный состав,, он применяется сравнительно часто). На западе при получении высокомолекулярных полимеров чаще всего исходят из сырой смеси циклических диметилсилоксанов, однако при этом нужно, чтобы исходный диметилдихлорсилан был относительно чист и содержал только следы триметилхлорсилана и метилтрихлорсилана. Если чистота диметилдихлорсилана не удовлетворяет-этим требованиям, приходится отделять низкомолекулярные циклические полимеры, чаще всего это октаметилциклотетрасилок-сан. При этом методе выбираются такие условия гидролиза, чтобы выход низкомолекулярных фракций был максимальным. Хотя при обычном способе гидролиза содержание фракции, кипящей до 100° (15 мм рт. ст.) не бывает выше 55—60%, усовершенствованным методом (например, применением взаимного растворителя и т. д.) можно получить и более 95% низкокипящей фракции [983]., Перегонкой при нормальном давлении можно получить чистый, [c.361]