Газообразные соединения, пример анализа

Метод термического разложения нелетучих компонентов неф тей в температурном интервале 600—900° С с последующей качественной и количественной характеристикой газообразных и жидких продуктов пиролиза методом газо-жидкостной хроматографии впервые применили геохимики [13—15]. Достоинствами этого метода являются его экспрессность и возможность проведения анализа с малыми количествами образцов. После удачного решения аппаратурно-методических вопросов [15] и установления на примере исследования самых различных каустобиолитов (в том числе и остаточной части нефтей) строгой корреляции между происхождением органической основы образца и содержанием бензола р продуктах его глубокого термического разложения этот метод вошел в практику геохимических исследований. Кроме того, реакция термической деструкции в сочетании с методами газовой хроматографии успешно применяется для изучения таких материалов, как уголь и различные полимеры [16—18]. В основе всех этих методов — исследование доступных для анализа (ГЖХ, масс-спектрометрия и др.) продуктов термического разложения высокомолекулярных соединений. [c.168]

НОВЫМ образцом повторяется до тех пор, пока не будет получено постоянное относительное содержание изотопов, указывающее на удаление предыдущего образца. Память о предыдущих образцах особенно заметна при работе с полярными соединениями. Пример подобной методики работы с образцами воды рассмотрен в одном из следующих разделов. Внесение поправки в высоты пиков для исключения влияния фона по данным, полученным до введения образца, как правило, отличается очень низкой точностью. Поэтому в тех случаях, когда невозможно применить методику споласкивания, должны быть приняты специальные меры для удаления анализируемого образца после проведения измерений. Нир [14931, который провел тщательное сравнительное изучение отношений распространенностей изотопов в десятках образцов свинца, исследуемых в форме иодидов, прогревал прибор после удаления образца в течение всей ночи. После этого проводился дальнейший прогрев прибора, в течение которого пары иода пропускались через масс-спектрометр. В результате последней операции удалялись следы свинца, которые могли отложиться при термическом разложении иодида свинца. Полный анализ одного образца мог быть осуществлен каждые два дня. Бойд и сотрудники [252], исследовавшие образцы газообразного хлора, показали, что для удаления на, связанного с присутствием хлора, оказалось необходимым откачивать прибор в течение 6 мес при комнатной температуре. [c.80]

Удаление основного элемента из водного раствора в виде газообразного соединения путем химической обработки (часто в ходе растворения пробы) в качестве метода концентрирования занимает важное место в области анализа высокочистых полупроводниковых материалов германия, кремния, а также некоторых полупроводниковых соединений типа В табл. 35 приведены характерные примеры и некоторые условия удаления основного вещества пробы из водного раствора при анализе чистых материалов. [c.269]

К определению атомных весов ведет химический анализ, дополненный каким-либо другим соотношением, позволяющим сделать окончательный выбор между кратными величинами. В примере Нд и Од таким дополнением служат закон Авогадро и закон кратных объемов. Там, где газообразных соединений получить не удается, пользуются другими дополнительными соотношениями. [c.24]

Способом Канниццаро (1858). Первоначально по плотности пара (газа) находили молекулярную массу возможно большего числа газообразных или легколетучих соединений данного элемента. Затем по результатам их анализа вычисляли, сколько единиц массы приходится на долю этого элемента в молекулярной массе каждого из взятых соединений. Наименьшее из полученных чисел приникали за атомную массу, так как меньше одного атома данного элемента в молекуле веш,ества не может содержаться. Из соединений азота для примера возьмем аммиак М = - 7, содержание азота 82,35% тогда 17—100=л-—82,35, л = 14. Аналогичный расчет по результатам анализа можно производить и для других соединений азота. Наименьшим из полученных чисел остается 14. Следовательно, атомная масса азота равна 14. [c.31]

Методы расчета на основе аддитивных схем были разработаны на базе анализа энтальпийных характеристик для обширного ассортимента органических соединений с использованием энтальпий образования в твердом жидком и газообразном состояниях, включая энтальпии фазовых переходов — испарения и сублимации fl, 3, 73-78]. В качестве примера в табл. 7.9 приведены величины групповых вкладов в энтальпию образования углеводородов и кислородсодержащих соединений согласно данным [1, 73, 74]. [c.333]

Диффузия, возникающая под действием градиента концентрации, приводит к искажению элюируемых зон при хроматографическом анализе. Однако эта же способность газов диффундировать в свободном пространстве может быть использована в анализе для разделения летучих продуктов реакции (например, воды, аммиака, двуокиси углерода, галогенов). Любое летучее соединение, находящееся в замкнутой системе, создает в ней некоторое равновесное давление пара. Если газообразное вещество непрерывно захватывается за счет адсорбции второй фазой, то равновесие смещается и в конце концов практически весь газообразный компонент удаляется из образца, полностью концентрируясь во второй фазе. Простым примером такого процесса может служить высушивание осадков над концентрированной серной кислотой или другими осушителями. При использовании небольшого аппарата с адсорбентом, обладающим большой поверхностью, можно добиться достаточно высокой скорости диффузии пара от исходной поверхности к поверхности сорбента. [c.470]

Для обнаружения функциональных групп вовсе не обязательно, чтобы исследуемое вещество было в растворе. В ряде случаев можно подвергнуть твердое вещество сплавлению или спеканию. При этом высокая температура и отсутствие растворителя позволяют иногда выполнять реакции, которые совсем не идут в растворе. В капельном анализе для открытия функциональных групп используют также реакции газообразных продуктов термического распада, которые приводят в соприкосновение в паровой фазе с соответствующими реагентами, и таким путем устанавливают наличие или отсутствие определенной функциональной группы. Особого внимания заслуживают реакции в паровой фазе при определении функциональных групп в соединениях, летучих при комнатной температуре или при слабом нагревании, т. е. имеющих значительное давление пара. В таких случаях реакцию, являющуюся избирательной при проведении ее в растворе, можно превратить в специфическую для открытия данного индивидуального соединения. Такие примеры приводятся в главах 5 и 6. [c.205]

Как и в случае анализа неорганических соединений, методы восстановления определяемых органических соединений применяют реже, чем методы титрования окислителями. Чаще всего в качестве титрантов пользуются соединениями титана (III). Примеры титрования органических соединений ионами Т1 1 описаны более чем в сорока научных работах. Известно более чем десять случаев применения в качестве титрантов соединений железа (II), ванадия (II), дитионита и тиосульфата. К числу других, реже применяемых реагентов, относятся соединения хрома (II) и олова (II), сульфид единственный органический реагент — аскорбиновая кислота, кроме того, используют газообразный водород и прямое электролитическое восстановление. [c.62]

Структуру эфиров этого типа обычно устанавливали путем анализа бромметильного соединения, полученного при расщеплении молекул под действием газообразного бромистого водорода в качестве примера можно указать на следующую реакцию [c.376]

Термодинамический анализ газообразных систем должен учитывать некоторые их особенности, характерные для плазмохимических реакций. Одна из них заключается в том, что длительность гомогенных реакций, протекающих в газовой фазе, намного меньше, чем гетерогенных. В первом случае она обычно не превышает 10 с, во втором >1 с. Здесь открывается возможность более полного использования исходного сырья. Поясним это на характерном примере — расчете процесса переработки природного газа в азотной плазме. Ему соответствует равновесный состав системы Н — С — N при соотношениях элементов Н С = 4, N = иР = = 10 Па (рис. 1.2) [6]. В системе в результате гетерогенного процесса — Сг С — может образоваться конденсированный углерод (в тексте и на рисунках звездочкой обозначены конденсированные вещества и соединения). Сравнивая полученные кривые, заметим, что с технологической точки зрения более целесообразно проводить [c.16]

Если неподвижная фаза — жидкость, нанесенная на поверхность инертного носителя, то говорят о распределительной хроматографии. Хроматография в газовой фазе, особенно вариант газо-жидкостной распределительной хроматографии, благодаря своей эффективности получила широкое применение в анализе сложных смесей газов и паров. Газо-жидкостная распределительная хроматография обладает рядом преимуществ перед газо-адсорбционной хроматографией. В случае газо-жидкостной хроматографии получают узкие, почти симметричные прояйительные полосы (пики), что способствует лучшему разделению компонентов и сокращению времени анализа. Это можно наблюдать на примере разделения углеводородов. Если методом адсорбционной хроматографии разделяют главным образом низкокипящие газообразные соединения, то с помощью газовой распределительной хроматографии можно анализировать почти все вещества, обладающие хотя бы незначительной летучестью, подобрав соответствующую неподвижную жидкую фазу и условия разделения. [c.98]

Применение масс-спектрометров в органическом анализе началось только с 40-х годов, когда нужда во всех видах продуктов нефтепереработки дала громадный толчок для быстрого развития всех методов количественного анализа, особенно относяш,ихся к области углеводородов. Впервые широкое применение масс-спектрометрия как аналитический метод получила в нефтеперерабатывающей промышленности. Масс-спектрометр использовался для количественного определения компонентов смесей газообразных веществ. Задача состояла не в идентификации неизвестных соединений все компоненты смеси были идентифицированы другими путями и количества большинства из них можно было с достаточной точностью определить иными методами. Использование масс-спектрометра обусловливалось скорее тем, что он обеспечивал большую скорость и точность анализа по сравнению с другими методами [96, с. 297]. Первый пример анализа углеводородной смеси (с предельным содержанием углерода 4) был опубликован Гувером и Уошберном в 1940 г., а в 1943 г. они сумели проанализировать смесь пентанов и нонанов из 9 компонентов за 4 с четвертью часа, тогда как ректификационный способ исследования того же образца с определением показателя преломления узких фракций требовал 240 часов, причем на регистрацию спектра у Гувера и Уошберна ушло только 45 минут. Вычислительная техника впоследствии сделала этот метод еще более привлекательным, так как позволила значительно сократить время на обработку результатов. [c.254]

Дальнейшие исследования показали, что окисление рутенийорганических соединений при необычно низких для элементного анализа температурах связано с каталитическим действием рутения на деструктивное окисление органических соединений газообразным кислородом [12]. Применение рутениевого катализатора, вероятно, окажется полезным в тех случаях, когда снижение температуры разложения предотвращает выделение из зоны разложения летучих соединений, мешающих дальнейшему ходу анализа. Проведенное исследование позволяет рекомендовать условия одновременного микроопределения углерода, водорода, рутения и других элементов из одной навески вещества. Примеры анализов приведены в табл. 3. [c.300]

Совокупность данны.х по стереохимии соединений селена и теллура представлена в табл. 16.8, строки которой соответствуют формальны.м степеням окисления этих элементов. Приводимые примеры основаны на результатах структурного анализа, если только нет условного обозначения в виде знака вопроса ( ). (Так, неизвестны структуры газообразных молекул ТеОа, 8еОз и ТеОз.) Конфигурации, информация о которых дана в таблице слева от жирной линии, известны также и для соединений серы. Выше уже рассмотрены некоторые простые представители [c.480]

При помощи описанных выше методов получают, вероятно, более высокофторированные и, следовательно, более стабильные продукты, чем продукты, полученные другим спосо-бом . По этому способу фтористый водород применяют в качестве среды как для органических соединений, так и для трехфтористого хлора. Результаты анализов в патенте не указаны, поэтому нельзя судить, до конца ли прошла реакция в данном случае, очевидно, полнота ее протекания ограничена тем, что температура реакционной смеси не должна превышать 20 С.. Компоненты смеси, нерастворимые во фтористом водороде, эмульгируются в нем при энергичном перемешивании. Авторы утверждают, что процесс может быть проведен в паровой фазе (в газообразном фтористом водороде), но не приводят ни одного примера подобной реакции. [c.72]

Пример 1. Газохроматографическое разделение смеси неорганических газов и газообразных углеводородов в одной колонке не представляется возможным, так как предназначенные для анализа конденсирующихся газов неподвижные жидкие фазы не разделяют неорганические газы, а колонки с активным углем или молекулярными ситами, обеспечивающие разделение неорганических газов, адсорбируют органические компоненты смеси. Применение двухступенчатого прибора Медисона [251] (рис. 1У.48) с диметилсульфолано.м в одной колонке и молекулярным ситом — в другой (неподвижные жидкие фазы) позволяет полностью разделить такую смесь в одном анализе. Переключение потока газа проводится в тот момент, когда N2, О2, СО и СН4, первыми элюирующиеся из колонки /, уже достигли колонки II, а детектор / регистрирует первый компонент разделяемых соединений — этана, пропана и н-бутана. Таким образом, О2, N2, СО и СН4 направляются в адсорбционную колонку, способную разделять эти компоненты, и регистрируются в де- [c.282]

При помощи масс-сиектрометра решаются задачи определения наличия и соотношения изотопов в различных газообразных и парообразных соединениях. Для таких исследований в ряде случаев требуется высокая разрешающая способность масс-спектро-метра. На рис. 86 в качестве примера приведены результаты масс-снектрометрического изотопного анализа обычной воды [c.237]

Шк уже не может изменить При незнании или неточном знании фактического времени, затрачиваемого на окисление вещества, иадо учитывать это обстоятельство и внести в методику окисления такие изменения, которые исключали бы возможность неполного окисления вещества при его быстром сожжении. Таким изменением является, например, создание многократного избытка кислорода в системе. Классический метод допускает лишь незначительные изменения скорости газа (порядка десятых долей >и/.игш), и создание большого избытка кислорода, таким образом, становится невозможным. А, между тем, неудачи, которые нередко постигают -аналитика при определении углерода и водорода в сложных органи. ческих соединениях по классическим методам, вызываются, по нашему мнению, именно недостатком кислорода, возникающим даже тогда, когда сгорание идет незначительно быстрее, чем предполагает аналитик. Нельзя быть уверенным, что фактическое окисление нафталина в приведенном примере, действительно, длится 10 мин., а не меньше. Еще труднее предсказать, как будут вести себя при сожжении те сложнейшие по составу органические соединения, которыми оперирует современная органическая химия. Весьма вероятно, что под действием высокой температуры распад сложных молек) л сопровождается рекомбинацией их составных частей и образованием легколетучих и газообразных продуктов. Не исключено также и возникновение свободных радикалов в момент разложения вещества. Успех анализа зависит от того, находятся ли пары вещества или продукты его разложения в соприкосновении с избытком кислорода в момент солсжения и успевают ли они окислиться, прежде чем будут унесены током газа из нагретой зоны. [c.10]

Определения теплот сгорания газообразных фторорганических соединений" в настоящее время проводятся довольно редко. Поэтому сравнение полученных этим методом результатов можно провести лишь на примере 1,1-дифторэтилена. Полученная нами величина = —259,2 2,4 ккал/моль [51] удовлетворительно согласуется с найденной Нейгебауэром и Мар-грейвом [И], А /° =—260,2 1,4 ккал/моль, если рассчитывать результаты последних авторов по результатам анализа на НР, который, вероятно, более точен. [c.120]

Впервые реакции галогенирования (иодирование) были использованы для косвенного полярографического анализа органических соединений в работе Гейровского и Хасельбаха [71]. Ряд примеров применения подобных реакций для анализа органических соединений с несопряженной двойной или тройной связью можно найти в обзоре [1] определение газообразных непредельных [c.316]

Исследования процессов испарения окислов, прогрессивно развивающиеся за последнее десятилетие, позволили накопить большой фактический материал о составе пара и термодитшми-ческих характеристиках реакций испарения. Наиболее ценная информация была получена с применением масс-спектрометрической методики анализа состава паров окислов, позволяющей измерять парциальные давления компонентов пара в большом диапазоне концентраций. Естественно, что вначале внимание исследователей было привлечено к изучению процессов испарения индивидуальных окислов, устойчивых при обычных условиях. Впоследствии были изучены и такие системы, в которых обнаруживались газообразные окислы, в конденсированной фазе не наблюдавшиеся (например, окись лантана ЕаО, окислы платины, палладия). Одним из принципиально важных результатов было доказательство широкого распространения полимеризации в парах окислов. Эксперименты проводились в широком интервале температур, от 100—150° К, как это требовалось при исследовании образования субокислов серы, углерода, кислородных соединений фтора, и до 3000—3100° К, когда испаряли наиболее труднолетучие окислы иттрия, циркония, гафния, тория. Опубликованы достаточно исчерпывающие обзоры литературы по этим проблемам [1, 2, 4]. В настоящее время начинают исследоваться системы, содержащие в газовой фазе вещества, молекулы которых состоят из 3 видов атомов. Соединения такого рода относятся к различным классам и обладают сильно различающейся летучестью. В качестве примеров можно привести карбонилы тяжелых металлов, сложные галоидные соединения, оксигалогениды, оксисульфиды, газообразные гидроокиси. Обнаружено также, что соединения типа солей кислородных кислот (или соединения типа двойных окислов аАОж-ЬВОу) во многих случаях также оказываются устойчивыми в паровой фазе даже при очень высоких температурах. Систематическое изучение этих объектов существенно для разработки технологии получения окисных пленок, для синтеза монокристаллов из газовой фазы, для понимания химических процессов в оксидных катодах. Результаты термодинамического исследования процессов испарения сложных окислов имеют важное значение для понимания поведения при высоких температурах комбинированной конструкционной окисной керамики и стекол, шлаков и включений в металлах. Число этих примеров при желании можно увеличить. [c.16]

Эллис и сотр. [42] идентифицировали альдегиды, кетоны я спирты в автомобильных выхлопных газах, исследуя методом ИК-спек-троскопии компоненты, выходящие из хроматографической колонки при разделении окисленных фракций. Предварительно выхлопные газы пропускали через 17о-ный раствор NaHSOa, который удерживал кислородсодержащие соединения и не реагировал с углеводородными фракциями пробы. Воду отделяли от органических соединений на препаративной колонке. Органические компоненты улавливали посредством узкой металлической трубки, охлаждаемой жидким азотом. Процесс вымораживания повторяли несколько раз, чтобы получить суммарную пробу, которую затем анализировали на аналитической газохроматографической колонке. Разделение проводили на колонке длиной 6 м и наружным диаметром 6 мм, наполненной 9% карбовакса на тефлоновом порошке (размер зерна не определялся). Для детектирования применяли катарометр. Газообразные фракции, выходящие из колонки, собирали в поливинилфторидные мешки и затем вводили в газовые кюветы ИК-спектрометра с длиной пробега луча 10 м. Удалось идентифицировать ацетон, ацетальдегид, метилэтилкетон, метанол и этанол. Для анализа приходилось отбирать пробы очень большого объема (в среднем 100 л). Хотя этот метод и не использовали для анализа атмосферного воздуха, его можно рассматривать в качестве примера общего подхода, применяемого для идентификации примесей в пробах воздуха. Ценность количественных данных, получаемых описанным методом, по-видимому, невелика из-за возможности неполного извлечения примесей при пропускании газовых проб через водный раствор при комнатной температуре. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология