Водородная связь экспериментальное подтверждение

Квадратичная зависимость смещения частоты Ау от Хц обусловливает для него более сильную зависимость от л, чем для частоты Уо свободной группы А—Н. Это дает возможность объяснить аномалии для изотопного изменения частоты у(АН) и получить соотношение (34), которое связывает изотопное отношение-частот у(АН)/у(АВ) с соотношением частот свободной (уо) и связанной (у) группы А—Н. Соотношение (34), не содержащее никаких подгоночных параметров, хорошо выполняется для всех экспериментально изученных соединений и объясняет, почему отношение у(АН)/у(АЬ) для средних и сильных водородных связей заметно меньше, чем для свободных молекул, для которых у (АН)/Уо(АП) = [х(В)/[л(Н). Сказанное служит убедительным подтверждением теории, оправдывая, в частности, пренебрежение членами более высокой степени, чем Х1, Поскольку-изотопное соотношение для частот справедливо только для несимметричных связей с малой ангармоничностью, можно, по-видимому, считать, что в соединениях, которые следуют этой закономерности, потенциал протона несимметричен и имеет только один минимум. [c.86]

Сокращение расстояний между некоторыми атомами различных молекул кристаллов многих органических гидроксисоединений по сравнению с межмолекулярными расстояниями для обычного ван-дер-ваальсовского взаимодействия настолько поразительно, что нет никаких сомнений относительно положения водородных связей. Таким же хорошим доказательством образования водородных связей является экспериментальное подтверждение сближения некоторых атомов в кислых солях. [c.287]

Нужно отметить, что выдвинутые ранее теории о механизме хроматографического процесса на полиамиде, а именно теория адсорбции за счет образования обратимой водородной связи и теория распределительного процесса с участием самого полиамида в роли полярной или неполярной фаз — были значительно в меньшей степени подтверждены экспериментальным материалом, чем теория адсорбции фенолов на полиамиде за счет образования водородной связи и десорбции их посредством сольватации. Авторы последней теории приводят в подтверждение колоссальный экспериментальный материал, учитывают действие многих факторов, рассматривают процесс многосторонне и объясняют ранее полученный другими исследователями материал также с точки зрения своей гипотезы. [c.46]

Экспериментальные значения составляют 0,82 кал мол. градус для обычного льда и 0,77 кал мол. градус для тяжелого льда. Совпадение с теоретическим значением является подтверждением правильности принятой структуры, содержащей водородные связи с водородными ядрами, расположенными несимметрично между двумя атомами кислорода . [c.296]

Широкое распространение получила и другая точка зрения связывающая влияние растворителя только с его химическими свойствами [ ]. Однако, помимо отсутствия во многих случаях экспериментального подтверждения существования комплексов растворителя и реагента Р], из этой точки зрения следует, что в некоторых реакциях химически инертные растворители должны давать более прочные комплексы, чем химически активные р]. Предположение, что такого рода комплексы образуются преимущественно за счет водородной связи, вынуждает приписать и водороду С—Н группы арила или алкила способность к образованию таких связей, что противоречит многим другим их свойствам Р]. [c.1202]

Приведенные результаты показывают также, что различные тины внутримолекулярной водородной связи по-разному проявляются в конденсированных состояниях вещества. Прочные внутримолекулярные водородные связи, включенные в системы с сопряженными кратными связями, сохраняются как в жидком, так и в твердом состояниях, слабые внутримолекулярные водородные связи примерно наполовину сохраняются в жидком и полностью в кристаллическом состоянии вещества. Правда, приведенные выводы основаны на сравнительно небольшом экспериментальном материале и нуждаются в дальнейшем подтверждении, однако уже теперь ясно, что учет различий в поведении разных типов внутримолекулярных водородных связей совершенно необходим при рассмотрении вопроса о влиянии водородной связи на различные физические и физико-химические свойства веществ. [c.159]

Полученные результаты и их интерпретация не противоречат имеющимся в литературе данным о возможности участия электронодонорных центров (третичных атомов азота лактамного кольца и карбонильных групп) мономерного соединения (К-винил-2-пирролидона) в образовании двухцентровых адсорбционных комплексов на поверхности аэросила [14]. Таким образом, нами получено экспериментальное подтверждение образования водородных связей между поверхностью гидро- [c.135]

Полученные экспериментальные данные для ртутного электрода могут служить обоснованием основных предпосылок теории водородного перенапряжения Фрумкина и количественным подтверждением ее выводов. С помощью уравнения,вытекающего из этой теории, может быть вычислено уравнение поляризационной кривой в любом растворе, если известно уравнение такой кривой в каком-либо одном растворе. Величины, которые необходимы для такого пересчета, связаны только со строением двойного электрического слоя и могут быть получены из независимых измерений. В частности, в нашей работе для определеиия степени диффузности двойного слоя были частично использованы данные электрокапиллярных измерений и измерений тока заряжения. [c.61]

Представление о заполнении молекулами воды полостей льдоподобного каркаса экспериментально подтвердили Денфорд и Леви [22], которые нашли, что количество подобного рода молекул воды составляет около 20 7о-Переход части молекул воды в полости структуры сопровождается разрывом водородных связей, но взаимодействие между ними и молекулами окружения сохраняется [23, 24]. Подтверждением этому является тот факт, что молекулы воды в пустотах оказываются смещенными относительно центра пустот [22]. Модель тетраэдрической структуры воды с частично заполненными пустотами была разработана позднее Михайловым и Сырникоьым [25]. [c.9]

Детальный анализ всевозможных вариантов образования водородных связей между основаниями показал, что в биспиральной молекуле ДНК основания уложены парами пурин из одной цепи и пиримидин из другой в соответствии с правилами Чаргаффа. Поскольку ориентация оснований на плоскости не является, очевидно, произвольной, и основания в полинуклеотидах представлены в лактамной форме, наиболее вероятными были признаны пары аденин-тимин и гуанин-цитозин. Этот способ спаривания получил в дальнейшем экспериментальное подтверждение. Избирательность взаимодействия пар А-Т и Г-Ц принято выражать термином комплементарность , а соответствующие азотистые основания называют комплементарными. Стабильность А-Т оснований обеспечивается двумя водородными связями, а пар Г-Ц - тремя, что в свою очередь определяется особенностями расположения функциональных групп азотистых оснований. Длина водородных связей между основаниями составляет около 0,3 нм. Таким образом, комплементарными оказываются не только отдельные основания, но и дезоксирибонуклеотидные цепи ДНК [c.108]

Однако при определенных условиях полипептиды могут образовывать определенные пространственные (трехмерные) структуры. Эти структуры образуются вследствие внутримолекулярного взаимодействия друг с другом и с растворителем различных групп мономерных звеньев полимерной молекулы. Например, в 1951 г. Лайнус Полинг и Роберт Кори теоретически предсказали, что полипептиды могут образовывать спиральную структуру вследствие наличия водородных связей между карбонильным атомом кислорода г-го фрагмента и амидным атомом водорода (г + 4) го фрагмента, что в дальнейшем нашло подтверждение на большом экспериментальном материале. Каждый белок с определенной нерегулярной последовательностью аминокислот может образовать уникальную пространственную структуру. Следует отметить, что любая тонкая биологическая функция, выполняемая белком, реализуется только при наличии такой структуры. Любое ее нарушение нагреванием или изменением pH среды (денатурация), не сопровождающееся расщеплением ковалентных связей, приводит к полной потере функциональной активности белка. Лишь небольшие белки могут легко претерпеть обратное превращение в исходное состояние. Обратное превращение денатурированного высокомолекулярного белка в исходную биологически активную структуру (ренатураци.ч) возможно, только если использовать специальную процедуру, т.е. в том случае, если ни мономерные компоненты, ни полимерные цепи не были повреждены в процессе денатурации. [c.15]

Экспериментальные доказательства существования водородных связей впервые были получены при сравнении физических свойств водородных соединений. Классическими примерами являются аномально высокие температуры кипения ННз, Н2О и НР (рис. 9.1) которые обусловлены ассоциацией их молекул в жидкой фазе. Другие свойства, например теплоты испарения, дают дополнительные подтверждения ассоциации. Хотя физические свойства,, от1 ажающие ассоциацию, остаются полезным средством для установления существования водородных связей, наиболее веские доказательства этого были получены методами рентгеноструктурных и нейтронографических исследований кристаллов твердых веществ-и изучения твердых и жидких веществ или растворов с помощью ИК-спектров или спектров ядерного магнитного резонанса. [c.251]

Комплексы с двумя цисрасиоложенными молекулами оксимов подобны диоксиминам, для которых возникновение циклов с внутримолекулярными водородными связями доказано рентгеноструктурными исследованиями. Имеются и экспериментальные подтверждения роли внутримолекулярной водородной связи в цис-изомерах органических кислот [100]. В ИК-спектре г ис-изомера [Pt(Hx)2(Py)2] [Pt lil полоса поглощения, соответствующая валентным колебаниям связи ОН в молекулах гидроксиламина, шире и на 20—30 сл сдвинута в длинноволновую область по сравнению с транс-изомером, что согласуется с предположением о возникновении между ними водородной связи. Для дальнейшей проверки этого предположения целесообразно изучить влияние температуры и природы растворителя на соотношения констант диссоциации цис- и транс-изомеров. Возникает вопрос, почему [c.86]

Б. И. Степанов [11 опубликовал возражения на нашу работу Водородные обменные реакции производных толуола 121, ни одно из которых нельзя считать правильным. Прежде всего неверны повторные утверждения Б. И. Степанова, что целью нашей работы была попытка экспериментального подтверждения будто бы взятой нами под защиту теории резонанса . Цели нашей работы были в статье четко сформулированы и к теории резонанса никакого отношения не имеют, как не имеет его и все содержание работы. Нашей целью было экспериментальное изучение водородного обмена в толуоле и его производных, в частности, проверка без каких-либо предвзятых мнений правильности предположения о таутомерии у толуола. Очевидно, что существование таутомера толуола не опровергает резонансных представлений (ошибочность которых доказывается иными путями), а его отсутствие не подкрепляет их. Только путем очень искусственных натяжек можно было бы искать связь между вопросом о таутомерии толуола и теорией резонанса . Мы сожалеем, что Б. И. Степанов нашел возможным применить путь полемики, основанный на совершенно произвольном и неверном толковании нашей работы. Возможно, что он был введен в заблуждение тем местом статьи, где, перечисляя литературный материал за и против таутомерии толуола, мы упоминаем и о том, что согласно расчетам Я. К. Сыркина и М. Е. Дяткиной, превращение толуола в таутомер энергетически невыгодно, так как связано с потерей энергии 18 ккал1молы. Вопреки лшению Б. И. Степанова, это беглое замечание, как ясно из нашей работы, отнюдь не было исходным ее пунктом и также никакого отношения к теории резонанса не имеет, так как упомянутый расчет, как указывают его авторы, был выполнен методом молекулярных орбит, противоположным резонансному. Выдвигая предположение о таутомерном превращении толуола, П. П. Шорыгин [31 обращал внимание на сильную его эндотермичность, и мы использовали для оценки ее степени приведенное выше число. [c.168]

Впоследствии изложенные взгляды были распространены на механизм других протолитических реакций. По мнению А. И. Бродского, все процессы этого типа осуществляются в молекулярных комплексах, образованных водородными связями. Эта концепция получила в последние годы прямые экспериментальные подтверждения в многочисленных работах, выполненных методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), в частности в работах А. И. Бродского с В. Д. Походенко, В. С. Куцом, И. П. Граге-ровым, В. К. Погорелым (см. раздел VI). [c.21]

Модель Уотсона и Крика — модель макромолекулярной организации ДНК, предложенная Уотсоном и Криком в 1953 г. на основании рентгеноструктурных исследований и данных о химическом строении ДНК. Согласно гипотезе Уотсона и Крика, молекула ДНК состоит из двух полинуклеотидных цепей и образует правовинтовую спираль, в которой обе цепи закручены вокруг одной и той же оси и удерживаются водородными связями между их азотистыми основаниями. Азотистые основания в такой структуре укладываются парами, составленными из пурина одной цепи и пиримидина — другой. Глубокий анализ возможностей образования комплементарных пар показал, что наиболее вероятными являются пары аденин—тимин и гуанин—цитозин. Другие варианты комплементарных пар не получили экспериментального подтверждения. Одним из наиболее важных доводов в пользу того, что молекула ДНК имеет структуру двойной спирали, являются количественные совпадевия в содержании аденина и тимина и гуанина и цитозина. [c.60]

Линдерстром-Ланг [232, 233] был одним из первых исследователей, связавших пониженную скорость водородного обмена, особенно атомов водорода пептидных связей, с надмолекулярной структурой белка. Правда, следует отметить, что основу для такого предположения дала ранее опубликованная работа Блаута [237] по полипептидам. Инфракрасные спектры, полученные Хаггисом [238], подтвердили предположение, что медленно обменивающиеся атомы водорода принадлежат пептидным группам, а не функциональным группам боковой цепи. Хотя обычно принимали, что атомы водорода, обменивающиеся в разбавленных растворах почти мгновенно (в пределах 30 сек) при температуре около 0°, являются свободными атомами водорода, а атомы водорода, обменивающиеся в тех же условиях значительно медленнее, входят в состав водородных связей, Шерага [27], например, указывает, что такая интерпретация результатов является лишь предположительной и приемлемой, но не вполне правильной. Шерага в цитируемой книге отмечает возможность существования экранированных или недоступных атомов водорода, находящихся в гидрофобных областях структуры белка. Кроме того, как уже указывалось выше, обмен может сильно замедляться пространственными затруднениями у некоторых пептидных связей [214], хотя до сих пор прямых экспериментальных подтверждений этого предположения получено не было. [c.392]

Считается /64/, что водородная связь осуществляется за счет по крайней мере пяти типов взаимодействий, основными из которых для слабых водородных связей являются электростатическое взаимодействие полярных молекул протонодонора и протоноакцептора в Н-комплексе и перенос заряда (электронов) меаду ниш (остальными взаимодействиями можно в первом приближении пренебречь). Применимость уравнения (5) слумт экспериментальным подтверждением того факта что способность оснований к образованию водородных связей в неполярной про-тоинертной среде определяется по меньшей мере двумя факто-раш (двумя отдельными типами взаимодействий или двумя группами взаимно связанных взаимодействий), которые характери- [c.82]

Системы водородных связей. Впервые о системах водородных связей как о реальности стало возможным говорить, когда Л. Полинг и сотр. на основе данных рентгеноструктурного анализа, предложили две модели вторичной структуры белков а-спирали и р-структуры [104,103]. В настоящее время системы пептидно-водородных связей, как их иногда называют, представленные в этих и некоторых других типах вторичных структур, считаются обычным элементом белков. Однако в связи с получением структурной информации с высоким разрешением (0,15—0,2 нм), появляется все больше сведений о системах водородных связей (или солевых мостиков ), состоящих из полярных аминокислот. Такие системы были обнаружены в целом ряде белков цитохром ах С551, Сг, с [84, 116, 128], термолизине [66], каталазе [99] и многих других. Необходимо также отметить, что подобные системы являются важным элементом структуры активных центров ферментов (т. н, системы передачи заряда [85]), а также наблюдаются при взаимодействии большого числа субъединиц, например, в вирусе табачной мозаики [33]. Детальный анализ некоторых из изученных систем, являющихся экспериментальным подтверждением формулируемой нами концепции систем сопряженных ионно-водородных связей, будет дан в следующей главе. [c.34]

Предположение об образовании ионной связи [6—8] недавно было подвергнуто критике Эмметтом и Теллером [20] и позднее Купером и Эли [21]. Согласно расчетам названных авторов, все возможные процессы ионизации на поверхности переходных металлов чрезвычайно эндотермичны. В подтверждение этого вывода Эли [22] приводит экспериментальные значения поверхностных потенциалов, полученные Босуорсом и Ридиэлом [23], Оатли [24] и Миньоле [25]. Эти данные можно интерпретировать, считая, что на водородном атоме, адсорбированном на вольфраме или платине, находится лишь часть заряда электрона. Согласно Эли, малый дипольный момент (0,4 единиц дебая) [c.19]

Смотреть страницы где упоминается термин Водородная связь экспериментальное подтверждение: [c.347] [c.21] [c.71] [c.125] [c.291] [c.504] [c.40] [c.168] [c.312] [c.9] [c.161] [c.16] [c.266] [c.42] [c.822] [c.230] [c.164] [c.388] [c.71] [c.125] [c.56] [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология